在没有离职证明的情况下，要证明已解除劳动关系，您可以依据相关法律法规，采取以下一系列措施来维护自己的合法权益：
一、首要尝试：与原用人单位协商补办
友好沟通：
- 您可以主动联系原单位的人力资源部门或相关负责人，以平和、理性的态度说明您需要离职证明的具体原因，比如新单位入职需要、领取失业保险金等。
- 强调根据《劳动合同法》第五十条，用人单位在解除或终止劳动合同时有义务出具相关证明，这是他们的法定义务。
协商结果：
- 如果原单位同意补办，问题将得到圆满解决。
- 如果原单位拒绝或拖延，您可以进一步采取其他措施。
二、向劳动监察部门投诉
准备材料：
- 收集能证明劳动关系存在及已解除的相关证据，如劳动合同、工资支付记录、工作证、离职申请、工作交接记录等。
投诉流程：
- 前往当地劳动监察部门，填写投诉登记表，详细描述事情经过和您的诉求。
- 劳动监察部门将调查核实情况，并可能责令用人单位在规定期限内出具离职证明。
三、申请劳动仲裁
提交申请：
- 如果劳动监察部门处理后问题仍未解决，您可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
- 撰写仲裁申请书，明确要求原单位开具离职证明，并附上所有相关证据。
参加庭审：
- 仲裁委员会受理后会安排开庭审理，您需要按时参加，陈述您的主张和事实依据。
- 仲裁庭将根据双方证据和陈述作出裁决，如果裁决支持您的请求，原单位将被要求出具离职证明。
四、特殊情况处理
原单位注销：
- 如果原单位已注销，您可以到工商行政管理部门调取注销档案，其中可能包含关于单位清算、人员安置等材料，这些材料可以作为劳动关系解除的替代证明。
单位拒绝配合：
- 在常规途径无法解决问题时，您可以寻求法律援助，咨询专业律师。
- 在律师指导下，您可以通过诉讼方式维护权益，要求法院判决原单位出具离职证明。
五、其他替代办法
与新单位协商：
- 如果您需要离职证明是为了新单位入职，您可以尝试与新单位沟通，看是否能以其他材料替代离职证明，如原单位的离职邮件、工作交接记录等。但此方法适用性因单位而异。
失业登记：
- 对于需要办理失业登记、领取失业保险金的劳动者，部分地区的就业服务机构可能接受其他证明材料，如劳动合同解除协议、劳动仲裁裁决书等。具体要求请咨询当地就业服务机构。
六、法律依据与注意事项
法律依据：
- 《劳动合同法》第五十条明确规定了用人单位在解除或终止劳动合同时出具证明的义务。
- 如果用人单位拒绝开具离职证明，可能面临劳动行政部门的责令改正及赔偿责任（根据《劳动合同法》第八十九条）。
注意事项：
- 在处理此类问题时，请保持冷静理性，遵循法律程序。
- 务必保留好所有相关证据，以便在需要时提供证明。
综上所述，即使没有离职证明，您也有多种途径可以证明已解除劳动关系。通过友好协商、投诉、仲裁及诉讼等途径，您可以有效维护自己的合法权益。