您好，关于离职证明应该何时给员工的问题，这是一个涉及劳动法规定的重要事项。根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，立即出具解除或者终止劳动合同的证明，也就是大家通常所说的离职证明。这一规定是为了充分保障劳动者的择业就业权利，确保劳动者在离开原单位后能够顺利办理失业登记、求职等后续事宜。
具体来说，离职证明的开具时间有以下几点需要注意：
及时开具：用人单位应在劳动合同解除或终止的同时，就开具离职证明。如果劳动者已经离开单位，用人单位可以通过书面通知的方式，告知劳动者前来领取离职证明。
不得附加条件：用人单位不得以劳动者未办理工作交接、双方存在劳动争议、尚在仲裁或诉讼阶段、有竞业限制约定等为由，拒绝或拖延开具离职证明。这些都不构成不出具离职证明的合法理由。
内容客观全面：离职证明应当客观、全面地反映劳动者在原用人单位的基本工作情况，包括劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等。这些信息是劳动者进行失业登记、求职等后续事宜所必需的。
劳动者签收：用人单位向劳动者出具离职证明后，一定要有劳动者的签收记录。这是为了避免今后劳动者主张未出具离职证明的赔偿要求，确保用人单位的权益不受损害。
如果用人单位未依法出具离职证明，劳动者可以向劳动监察部门进行投诉或直接提起劳动仲裁，要求原用人单位开具离职证明。同时，根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十九条的规定，用人单位还可能面临劳动行政部门的责令改正，以及给劳动者造成损害时的赔偿责任。
因此，我建议您作为用人单位，一定要严格遵守劳动法规定，及时、无条件地为劳动者开具离职证明，确保劳动者的合法权益得到保障。希望这个解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的咨询，请随时告诉我。