员工在事故中负主责，一般情况下不能被认定为工伤，但也存在一些特殊情况。下面我将从一般规定和特殊情况两个角度为你详细分析：

一般规定

根据《工伤保险条例》第十四条的规定，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。这一条款明确指出，在非本人主要责任的情况下，交通事故伤害才可以被认定为工伤。因此，从一般意义上来说，如果员工在交通事故中负主要责任，那么是不符合工伤认定条件的。

特殊情况

尽管一般情况下负主要责任的交通事故不能认定为工伤，但也存在一些特殊情况，在这些情况下，即使员工负主要责任，也有可能被认定为工伤：

1. 工作时间和工作场所内：

   • 如果员工是在工作时间和工作场所内，因工作原因（如执行工作任务、外出办理业务等）而遭遇车祸，即使其承担主要责任，按照《工伤保险条例》第十四条第（一）项的规定，“在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的”，也应当认定为工伤。

2. 因工外出期间：

   • 如果员工是在外出执行工作任务期间（如出差、外派等）发生车祸，并且这一伤害是因工作原因导致的，那么即使员工承担主要责任，也有可能根据《工伤保险条例》的相关规定被认定为工伤，因为这属于“因工外出期间，由于工作原因受到伤害”的情形。

3. 特殊职业或工作原因：

   • 从事应急救援等特殊工作：如消防员、警察等特定职业人员，在执行紧急任务、应对突发事件的过程中发生交通事故且负主要责任，由于其行为是为了履行工作职责，保护公众生命和财产安全，这种情况下可能会被认定为工伤。
   • 因工作需要临时执行特殊任务：员工受单位指派执行特殊的、紧急的工作任务，在途中发生交通事故且负主要责任。例如，员工在接到单位紧急通知后，为了完成单位交办的紧急任务而匆忙赶路过程中发生事故，这种情形下也可能被认定为工伤。

4. 对方存在故意犯罪等特殊情形：

   • 如果交通事故的另一方存在故意犯罪行为，例如另一方故意驾车冲撞员工，导致员工受伤，即使员工在事故中负主要责任，其受伤也可能会被认定为工伤。因为在这种情况下，员工受到伤害的主要原因是对方的故意犯罪行为，而非员工自身的主要过错。

总结与建议：

员工在事故中负主责，一般情况下不能被认定为工伤，但也存在一些特殊情况。在实际操作中，应根据《工伤保险条例》的相关规定以及实际情况来判断。如果你或你身边的人遇到了类似情况，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况，给出更准确的法律意见，并帮助你依法维护自己的合法权益。