当第一顺序继承人只剩一人时，其是否能100%继承遗产并非绝对，而是需要依据具体情况和相关法律规定来判断。以下是对这一问题的详细解答：
一、法定继承情况下的继承原则
第一顺序继承人的范围：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，第一顺序继承人包括配偶、子女（包括婚生子女、非婚生子女、养子女和有扶养关系的继子女）以及父母（包括生父母、养父母和有扶养关系的继父母）。
独享遗产的原则：
- 在法定继承的情况下，如果其他第一顺序继承人均已不存在（如去世、丧失继承权等），那么剩下的这一个第一顺序继承人将依法继承被继承人的全部遗产。
特殊情况处理：
- 胎儿预留份额：如果被继承人死亡时，其配偶怀有胎儿，那么应保留胎儿的继承份额。如果胎儿出生为活体，则享有此份额；如果为死体，则由剩余的第一顺序继承人继承。
二、存在遗嘱或遗赠扶养协议时的继承规则
遗嘱优先原则：
- 如果被继承人生前立有合法有效的遗嘱，那么即使第一顺序继承人只剩一个，也必须按照遗嘱的内容来分配遗产。遗嘱可以指定遗产分配给法定继承人中的一人或数人，也可以赠与法定继承人以外的个人、组织或国家。
遗赠扶养协议优先：
- 如果被继承人生前与他人签订了遗赠扶养协议，那么在继承时应优先执行协议的内容。只有对协议未涉及的遗产部分，才会按照法定继承或遗嘱继承来办理。
三、遗产继承的程序与注意事项
明确遗产范围：
- 在继承开始前，需要清晰界定被继承人的遗产范围，这包括但不限于动产、不动产等合法财产。
办理继承手续：
- 确定唯一的第一顺序继承人后，需要按照法律规定办理继承手续，如提交证明文件、进行遗产评估等。
承担相关义务：
- 继承人需要承担与遗产相关的义务和责任，如缴纳遗产税、处理遗产纠纷等。
特殊情况的考量：
- 如果遗产存在债务、涉及特殊归属约定（如指定受益人的保险金）等情况，可能会影响遗产的分配和继承人的权利，因此需要特别关注并妥善处理。
总结：当第一顺序继承人只剩一人时，其是否能100%继承遗产取决于是否存在合法有效的遗嘱或遗赠扶养协议，以及是否涉及胎儿预留份额等特殊法律规定。在实际操作中，应严格遵循相关法律法规，确保遗产分配的公正性和合法性。如果对此有疑问或需要进一步的法律帮助，建议咨询专业的法律人士。