在未成年骑电动车与电动车相撞且未成年方无过错的情况下，责任划分主要依据事故发生的具体原因、双方行为对事故的作用力以及相关法律规定来综合判定。以下是详细分析：

1. 无过错原则下的责任免除
   根据《中华人民共和国民法典》第一千一百六十六条，若未成年骑电动车一方完全无过错（如正常行驶、遵守交规、未实施任何违法行为），则不承担事故责任。此时责任完全由过错方承担，例如对方存在逆行、超速、闯红灯等违法行为。

2. 监护人责任的例外情形
   若未成年骑电动车本身存在法律禁止情形（如未达法定年龄骑行、车辆未登记或存在安全隐患），即使事故中无直接过错，监护人仍可能因未尽到监护职责承担补充责任。例如：

   • 《道路交通安全法实施条例》规定，驾驶电动车须年满16周岁；
     
   • 若车辆未悬挂号牌或存在改装，可能被认定为“管理瑕疵”。

3. 公平责任原则的适用
   在极特殊情况下（如双方均无过错，但事故造成严重损害），法院可能依据《民法典》第一千一百八十六条，酌情判令双方分担损失。但此情形需严格满足“无法查明过错”且“损害显著失衡”的条件，实践中适用极少。

实务建议：

• 立即报警并保留现场证据（如监控、证人联系方式）；
  
• 要求交警出具《事故责任认定书》，明确过错方；
  
• 若对方拒不赔偿，可凭认定书向法院起诉，主张医疗费、护理费等合理损失；
  
• 监护人需自查车辆合法性及未成年骑行资质，避免间接责任。

如有进一步细节（如事故地点、车辆类型、未成年年龄等），可向我补充说明，我会结合具体情形为您分析责任比例及维权策略。