结论：私企工作人员在单位效益不行的情况下，是否可以做生意，这主要取决于其与公司签订的劳动合同中的相关约定以及公司的规章制度，同时还需要考虑是否违反竞业限制和保密义务等法律规定。以下从不同角度进行详细分析：

1. 劳动合同与规章制度：

   • 劳动合同约定：首先，需要查看员工与公司签订的劳动合同中是否有关于员工在职期间或离职后从事其他商业活动的限制性条款。如果合同中有明确约定，员工在未经公司同意的情况下从事其他商业活动可能构成违约，需要承担相应的违约责任。
   • 公司规章制度：除了劳动合同，公司的规章制度也可能对员工从事其他商业活动有所规定。员工应当遵守公司的规章制度，如果规章制度中明确禁止员工在职期间从事其他商业活动，那么员工应当遵守这一规定。

2. 竞业限制与保密义务：

   • 竞业限制：如果员工与公司签订了竞业限制协议，那么在竞业限制期限内，员工不得在与公司有竞争关系的其他单位工作或从事与公司有竞争关系的业务。如果员工违反竞业限制协议，公司有权要求员工承担违约责任，并可能要求赔偿因此造成的损失。
   • 保密义务：员工在职期间和离职后都可能承担保密义务，特别是对于公司的商业秘密和敏感信息。如果员工利用这些信息从事其他商业活动，可能构成侵犯商业秘密的行为，需要承担相应的法律责任。

3. 法律后果与风险：

   • 违约责任：如果员工违反劳动合同或公司规章制度中的规定，从事其他商业活动，公司有权要求员工承担违约责任，包括赔偿损失、支付违约金等。
   • 法律责任：如果员工的行为构成侵犯商业秘密或其他违法行为，还可能面临行政处罚或刑事责任。

4. 建议与操作：

   • 审查合同与制度：在决定从事其他商业活动之前，员工应当仔细审查劳动合同和公司规章制度，了解自己的权利和义务。
   • 与公司沟通：如果员工有意从事其他商业活动，建议与公司进行沟通，了解公司的态度和要求，并寻求公司的同意或支持。
   • 遵守法律与道德：无论是否得到公司的同意，员工都应当遵守法律法规和道德规范，不得从事违法或损害公司利益的行为。

举例说明：假设某员工与公司签订的劳动合同中明确约定，员工在职期间不得从事与公司有竞争关系的业务。然而，该员工在单位效益不行的情况下，私下开设了一家与公司业务相似的店铺。这种情况下，员工的行为就违反了劳动合同的约定，公司有权要求员工承担违约责任，并可能要求赔偿因此造成的损失。

进一步思考：在决定是否从事其他商业活动时，员工还需要考虑自己的职业发展规划、个人兴趣和能力等因素。同时，员工也应当了解市场情况和竞争环境，确保自己的商业活动具有可行性和盈利性。如果有任何疑问或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。