员工离职时，企业需要为员工结清并办理一系列相关手续，以确保离职过程的顺利进行以及员工权益的保障。具体来说，主要包括以下几个方面：

1. 劳动关系解除：

   • 企业需要与员工正式解除劳动关系，这通常涉及到签署离职协议或解除劳动合同通知书，并明确离职日期、离职原因以及双方的权利和义务。

2. 社会养老保险减员：

   • 企业需到人力资源社会保障部门为员工办理社会养老保险的减员手续，确保员工离职后不再继续缴纳该保险，同时保障员工已缴纳的养老保险权益不受影响。

3. 住房公积金账户封存：

   • 员工离职后，其住房公积金账户需要进行封存处理。企业需到公积金管理部门办理相关手续，停止为员工缴纳住房公积金，并保留员工账户内的资金，以便员工未来提取或转移。

4. 医疗保险关系转移：

   • 如果员工离职后将加入新的医疗保险计划，企业需协助员工办理医疗保险关系的转移手续，确保员工的医疗保险权益得到连续保障。

5. 劳动用工备案与档案接收和转递：

   • 企业需对员工的劳动用工情况进行备案，并将员工的个人档案进行接收和转递。这通常涉及到与员工原档案存放机构或新就业单位的沟通协调，确保员工档案的完整性和连续性。

6. 社会保险费欠费补缴申报（如适用）：

   • 如果员工在离职前存在社会保险费欠费情况，企业需负责为员工进行欠费补缴申报，确保员工的社会保险权益不受损害。

为了简化这些繁琐的手续，现在多地已经推出了“企业员工离职‘一件事’”服务。这项服务通过优化流程、共享数据、并联审批等方式，将上述多项手续集成为“一件事”，企业可以一次办、网上办、零跑腿，大大提高了办理效率，也减轻了企业和员工的负担。

总的来说，员工离职时，企业需要结清并办理的手续涉及多个方面，包括劳动关系解除、社会养老保险减员、住房公积金账户封存、医疗保险关系转移、劳动用工备案与档案接收和转递以及社会保险费欠费补缴申报等。通过利用“企业员工离职‘一件事’”等便捷服务，可以更加高效、省心地完成这些手续。