在骑电动车于主路行驶时，与从右边小路出来的电动车相撞，责任划分需根据具体情况来确定，无法直接判定哪一方全责。以下是从不同角度对责任划分进行的分析：

1. 交通规则与路权原则：

   • 根据一般的交通规则，主路车辆通常享有优先通行权，而从支路或小路驶出的车辆需要让行主路车辆。如果右边小路出来的电动车未遵守让行规则，强行驶入主路并与主路上的电动车相撞，那么该电动车驾驶员可能承担主要或全部责任。
   • 反之，如果主路上的电动车存在超速、违规变道、未注意观察等行为，也可能对事故负有一定责任。

2. 事故现场情况：

   • 事故的具体情况，如碰撞位置、车辆行驶轨迹、速度等，也是判断责任的重要因素。例如，如果主路上的电动车在碰撞前已经采取了合理的避让措施，但因右边小路电动车的突然闯入而无法避免碰撞，那么右边小路电动车的责任可能更大。
   • 如果主路电动车因速度过快或未保持安全距离而无法及时避让，也可能承担部分责任。

3. 双方行为与过错程度：

   • 在判断责任时，还需要考虑双方的行为和过错程度。如果右边小路电动车驾驶员存在酒驾、无证驾驶等严重违法行为，那么其责任可能更加重大。
   • 如果主路电动车驾驶员也存在违法行为，如未佩戴安全头盔、违规载人等，虽然这些行为可能不是直接导致事故的原因，但也可能影响责任的划分。

4. 证据收集与事故认定：

   • 在事故发生后，应及时报警并保护现场，以便交警进行事故调查和责任认定。交警会根据现场勘查、证人证言、监控视频等证据来综合判断事故责任。
   • 如果双方对责任划分有争议，可以通过法律途径解决，如申请复核或提起诉讼。

建议：

• 在发生此类事故时，首先确保自身安全，及时报警并保护现场。
• 尽可能收集相关证据，如现场照片、视频、证人证言等，以便后续处理。
• 等待交警到来并配合调查，根据交警的事故认定书来处理后续事宜。
• 如果对事故认定有异议，可以在规定时间内申请复核或咨询专业律师以维护自身权益。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。