当您与单位在协商离职问题上谈不下来时，您可以按照以下步骤来处理：

一、理解协商与调解的自愿性

首先，需要明确的是，协商和调解都是基于双方自愿的原则进行的。如果一方不愿意协商或调解，另一方不能强制进行。根据《人事争议处理规定》及相关劳动法律法规，并没有对协商和调解的时效做出严格限制，但这并不意味着可以无限期地拖延。关键在于，一旦您意识到自己的权益可能受到侵害，应尽早采取行动。

二、尝试再次协商

尽管初次协商未果，但您可以尝试再次与单位进行沟通。在沟通时，可以明确表达自己的诉求和理由，同时倾听单位的立场和考虑。有时候，通过再次沟通，双方可能能够找到共同的解决方案。

三、申请调解

如果再次协商仍然无法达成一致，您可以考虑向调解组织申请调解。调解组织包括企业劳动争议调解委员会、基层人民调解组织、在乡镇或街道设立的具有劳动争议调解职能的组织等。您可以选择合适的调解组织，并按照其要求提交调解申请。调解组织会通过劝说疏导等方式，帮助双方当事人自愿达成调解协议。

四、申请仲裁

如果调解也不成功，或者对方不履行调解协议，您可以向劳动合同履行地或用人单位所在地的劳动人事争议仲裁委员会申请仲裁。在申请仲裁时，您需要提交书面仲裁申请，并载明相关事项，如劳动者的基本信息、用人单位的基本信息、仲裁请求和所根据的事实、理由等。仲裁委员会会依法受理并审理案件，并作出裁决。

五、考虑诉讼

如果您对仲裁裁决不服，可以考虑依照《劳动争议调解仲裁法》向有管辖权的人民法院提起诉讼。但需要注意的是，一般情况下，劳动争议必须先经过仲裁程序，对仲裁结果不服的才能向人民法院起诉。

六、关于时效问题

虽然《人事争议处理规定》未对协商、调解的时效做出限制，但建议您在知道或应当知道自己的权益受到侵害之日起，尽快采取行动。因为随着时间的推移，证据可能会丢失或变得难以获取，这可能会影响您的权益维护。

七、关于教育局或上级主管部门的角色

如果您的单位是公办学校等事业单位，且您认为教育局或上级主管部门应该介入调解，您可以尝试向他们反映情况并请求协助。但需要注意的是，教育局或上级主管部门并没有强制单位进行协商或调解的权力，他们只能起到协调和引导的作用。

综上所述，当协商离职谈不下来时，您可以尝试再次协商、申请调解、申请仲裁，并在必要时考虑诉讼。同时，建议您尽快采取行动，以维护自己的合法权益。