在电动车和汽车相撞，且电动车被认定为全责、乘客无责的情况下，赔偿问题主要涉及电动车驾驶人对汽车方及乘客的赔偿责任。以下是从不同角度对此问题的详细分析：
一、明确结论
电动车全责时，电动车驾驶人需依法对汽车方的人身伤害和财产损失，以及乘客因事故遭受的损失进行全额赔偿。
二、赔偿责任的法律依据
根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车与非机动车（如电动车）之间发生交通事故，若非机动车驾驶人有过错，则需根据其过错程度承担相应的赔偿责任。在电动车全责的情形下，电动车驾驶人需承担全部赔偿责任。
三、赔偿内容的详细分析
赔偿内容主要分为人身损害赔偿和财产损失赔偿两大部分，针对乘客的赔偿也主要集中在这两方面：
人身损害赔偿
- 医疗费：包括乘客的挂号费、检查费、治疗费、药费等，以医院开具的正规票据为准。
- 误工费：如果乘客因事故受伤导致误工，需根据其误工时间和收入状况确定赔偿金额。有固定收入的按实际减少的收入计算，无固定收入的按最近三年的平均收入计算。
- 护理费：若乘客受伤需要护理，根据护理人员的收入状况和护理人数、护理期限确定赔偿金额。护理人员有收入的参照误工费规定计算，无收入或雇佣护工的参照当地护工劳务报酬标准计算。
- 交通费：赔偿乘客及其必要的陪护人员因就医或转院治疗实际发生的交通费用。
- 其他相关费用：如住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费等，根据实际情况进行赔偿。
财产损失赔偿
- 乘客携带物品损失：赔偿乘客因事故损坏的物品价值，如手机、行李等。
四、赔偿方式的确定
赔偿方式主要依赖于电动车驾驶人的经济能力和保险情况：
- 保险赔偿：若电动车购买了相关保险（如第三者责任险），则先由承保电动车保险的保险公司在责任限额内进行赔偿。但需要注意的是，电动车的保险覆盖范围和赔偿限额可能有限，可能无法完全覆盖所有损失。
- 个人承担：保险赔偿不足部分，由电动车驾驶人个人承担。如果电动车驾驶人经济能力有限，可能需要与汽车方及乘客协商分期赔偿或寻求其他解决方案。
五、赔偿流程指导
- 及时报警并保留现场证据：事故发生后，双方应立即报警并保护现场，以便交警进行勘查和责任认定。同时，拍照或录像记录车辆位置、碰撞部位、道路标识等关键信息。
- 等待责任认定：根据交警出具的事故责任认定书，确认电动车全责。
- 协商赔偿事宜：双方就赔偿项目和金额进行协商，力求达成一致意见。可以邀请交警部门或人民调解委员会介入调解，以促进双方和解。
- 签订赔偿协议或法律途径解决：若能协商一致，可签订赔偿协议并按约履行；若协商不成，汽车方及乘客可以向法院提起民事诉讼，通过法律途径要求赔偿。
六、特殊情况处理
- 电动车被认定为机动车：如果电动车在事故中被认定为机动车（如速度、重量等超过非机动车标准），则电动车驾驶人需按机动车规定承担责任，可能面临更严格的赔偿要求。
- 乘客存在过错：虽然在此情况下乘客被认定为无责，但如果乘客存在如未系安全带等过错行为，可能在一定程度上减轻电动车驾驶人的赔偿责任。不过，这需要根据具体案情和法律规定进行判断。
七、建议与提醒
- 保留证据：在处理过程中，务必保留好相关证据，如事故现场照片、事故认定书、医疗诊断证明、费用票据等，以便日后理赔和维权。
- 及时沟通：与电动车驾驶人保持及时沟通，了解其赔偿意愿和能力，以便协商出合理的赔偿方案。
- 寻求法律帮助：如果赔偿问题复杂或难以解决，建议及时咨询专业律师（即我本人，黄乐乐律师），以获取更具体的法律建议和帮助。
综上所述，电动车和汽车相撞且电动车全责时，电动车驾驶人应依法承担全部赔偿责任。赔偿内容涵盖人身损害赔偿和财产损失赔偿两部分，具体赔偿项目和金额需根据实际情况和法律法规进行计算和确定。在赔偿过程中，双方应遵循法定程序，积极协商或通过法律途径解决纠纷。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。