针对您提出的“离职当天不给开离职证明怎么办”的问题，以下是我为您提供的详细解答：
首先，离职证明是员工离职时由用人单位出具的一份证明文件，用于证明员工与用人单位之间的劳动关系已经终止，并说明离职的具体时间和原因等。这份证明对于员工后续就业、办理社保、公积金等手续都非常重要。
如果您在离职当天未能获得离职证明，您可以采取以下步骤来处理：
与用人单位协商：
- 首先，您可以尝试与用人单位的人力资源部门或相关负责人进行协商，明确表达您需要离职证明的需求，并了解未能及时提供的原因。
- 通过友好沟通，双方可以协商出一个合理的解决方案，比如约定一个具体的时间来领取离职证明，或者由用人单位通过邮寄等方式寄送给您。
申请调解或仲裁：
- 如果协商无果，您可以向当地的劳动争议调解委员会或劳动争议仲裁委员会申请调解或仲裁。
- 在申请时，您需要提供相关的证据材料，如劳动合同、离职申请、与用人单位的沟通记录等，以证明您的离职事实以及用人单位未提供离职证明的情况。
- 调解或仲裁机构将会根据事实和法律规定，对双方的争议进行调解或裁决，确保您的合法权益得到保障。
法律途径：
- 如果调解或仲裁仍然无法解决问题，您还可以通过法律途径来维护自己的权益。
- 您可以咨询专业的律师，了解自己的法律权利和诉讼途径，并根据律师的建议采取相应的法律行动。
此外，为了避免类似情况的发生，建议您在离职前与用人单位明确约定离职证明的出具时间和方式，并在离职时及时催促用人单位履行相关义务。
总之，离职证明的出具是用人单位的法定义务，如果您在离职当天未能获得离职证明，可以通过协商、调解、仲裁或法律途径来维护自己的合法权益。希望以上解答能够对您有所帮助。