快递员故意损坏顾客购买财物的，顾客可依法要求快递员或快递公司承担赔偿责任，并可向相关部门投诉或通过法律途径维权。具体处理方式如下：

1. 要求赔偿
   根据《中华人民共和国民法典》第一千一百六十五条，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。快递员故意损坏财物的行为属于侵权，顾客有权要求其赔偿损失。赔偿范围通常包括财物的实际价值（需提供购买凭证、发票等证明），若财物具有特殊意义（如纪念品），可主张精神损害赔偿，但需法院结合具体情节认定。
   若快递员系履行职务行为（如派送过程中损坏），根据《民法典》第一千一百九十一条，用人单位（快递公司）需承担替代赔偿责任。顾客可直接向快递公司索赔，公司赔偿后可向快递员追偿。

2. 投诉与举报

   • 向快递公司投诉：通过官方客服渠道（如电话、APP）反馈问题，要求公司介入调查并给出处理方案（如赔偿、道歉）。
     
   • 向邮政管理部门举报：若快递公司推诿或处理不当，可向国家邮政局申诉网站（或当地邮政管理局）投诉，邮政部门将依法调查并责令整改。
     
   • 报警处理：若损坏财物价值较大（如超过5000元），快递员可能涉嫌故意毁坏财物罪（《刑法》第二百七十五条），顾客可向公安机关报案，追究其刑事责任。

3. 法律途径维权

   • 协商调解：通过居委会、消费者协会等第三方机构调解，快速解决纠纷。
     
   • 民事诉讼：若协商无果，可向法院起诉快递员或快递公司，要求赔偿损失。需准备证据包括：财物损坏照片、视频、购买凭证、快递单号、与快递员或公司的沟通记录等。
     
   • 刑事自诉：若损坏财物价值达到刑事立案标准且公安机关未立案，顾客可向法院提起刑事自诉，同时附带民事诉讼要求赔偿。

建议：处理过程中注意保留证据（如损坏财物原状、沟通记录、投诉记录等），优先通过快递公司或邮政部门投诉解决，若损失较大或对方态度恶劣，及时咨询律师启动法律程序。