针对您哥哥在工地受伤但未签订劳动合同，需要证明劳动关系的情况，以下是我为您整理的详细指南，希望能对您有所帮助。

一、明确结论

即使未签订书面劳动合同，通过收集和提交相关证据，您仍然可以证明您哥哥与用人单位之间的劳动关系，并据此寻求工伤赔偿。

二、法律依据

1. 《中华人民共和国劳动合同法》：该法规定，用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系。这意味着，实际的工作行为本身就是劳动关系的一种体现，无论是否签订书面合同。

2. 《关于确立劳动关系有关事项的通知》（劳社部发[2005]12号）：此通知明确了在未签订劳动合同时，认定劳动关系的具体标准和可参照的凭证，如工资支付凭证、工作证、招工登记表、考勤记录等。

3. 《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》：该法规定了当事人在劳动争议中的举证责任。特别是当关键证据由用人单位掌握时，用人单位有义务提供；若不提供，将承担不利后果。

4. 《工伤保险条例》：在申请工伤认定时，需要提交与用人单位存在劳动关系的证明材料。这是获得工伤赔偿的前提。

三、可用于证明劳动关系的材料

1. 直接证据：

   • 工资支付相关材料：如工资条、银行工资流水明细，这些应显示用人单位名称和转账记录，是证明劳动关系的有力证据。
   • 工作证件：如工作证、出入证、服务证等，这些证件上应印有劳动者照片、姓名和单位名称，能够直接证明劳动关系。
   • 社保缴纳记录：如果用人单位为您哥哥缴纳了社保，那么社保缴纳记录也是证明劳动关系的重要证据。
   • 同事证言：特别是能证明工作时间、内容和受伤情况的同事证言，这些证言在劳动争议中往往具有关键作用。

2. 间接证据：

   • 考勤记录：如打卡记录、考勤表等，这些记录能够证明您哥哥的工作时间和出勤情况，是辅助证明劳动关系的重要材料。
   • 通话录音和聊天记录：与用人单位负责人或管理人员的通话录音、短信或微信聊天记录，如果涉及工作安排和工资待遇等内容，也可以作为证明劳动关系的证据。
   • 工地现场证据：如照片或视频，显示您哥哥在工地工作的情景，这些证据能够直观地证明劳动关系。
   • 招工招聘记录：如您哥哥填写的招工登记表、报名表等，这些记录能够证明他曾经应聘并入职该用人单位。
   • 工作相关文件：如包含您哥哥名字和任务信息的工作任务分配单、业务合同、项目报告等，这些文件能够证明他参与了用人单位的工作。

四、操作建议

1. 积极收集证据：尽可能多地收集上述提到的直接和间接证据，以形成完整的证据链。证据越充分，证明劳动关系的可能性就越大。

2. 与用人单位沟通：在收集证据的同时，尝试与用人单位进行沟通，了解其态度。如果用人单位承认劳动关系，那么问题就迎刃而解了；如果用人单位否认劳动关系，您则需要做好应对准备。

3. 申请劳动仲裁或诉讼：如果用人单位否认劳动关系，您可以向当地劳动争议仲裁委员会提起劳动仲裁，要求确认劳动关系。如果对仲裁结果不满，您还可以向人民法院提起诉讼。

4. 寻求专业法律援助：在整个过程中，如果您遇到困难或不确定如何操作，应及时寻求专业律师的帮助。律师能够为您提供准确的法律建议和代理服务，帮助您更好地维护自己的合法权益。

希望以上指南能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。