核心结论：公司称您自愿放弃一次性就业补助金这一说法是否有效，取决于您是否确实签署过相关放弃声明且该声明不存在法定无效情形；若未签署或声明无效，您仍有权主张该补助金。以下从不同角度展开分析：

1. 若您未签署过放弃声明
   公司单方面声称您“自愿放弃”缺乏法律依据。根据《工伤保险条例》第三十七条，五级至十级伤残职工与用人单位解除劳动合同时，用人单位需支付一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金（具体标准由省级政府规定）。若您属于工伤职工且符合领取条件，公司无权以“自愿放弃”为由拒付，您可通过劳动仲裁主张权利。

2. 若您签署过放弃声明
   需审查声明效力：

   • 无效情形：若签署时存在欺诈、胁迫、乘人之危（如公司以不办离职手续威胁）或显失公平（如未告知补助金金额及法律后果），您可依据《民法典》第一百四十八条至第一百五十一条申请撤销声明，要求公司支付补助金。
     
   • 有效情形：若您完全自愿、明确知晓权利后果且无上述情形，声明可能被认定为有效。但需注意，若公司未履行法定告知义务（如未说明补助金性质、金额及法律后果），声明仍可能被撤销。

3. 实务建议

   • 收集证据：保留劳动合同、工伤认定书、伤残等级鉴定书、离职协议（如有）、放弃声明（如有）等材料，证明劳动关系、工伤事实及公司主张的依据。
     
   • 协商或仲裁：优先与公司协商，若协商无果，可在离职后1年内向劳动合同履行地或用人单位所在地的劳动仲裁委员会申请仲裁，要求公司支付补助金。
     
   • 注意时效：劳动仲裁时效为1年，自您知道或应当知道权利被侵害之日起计算（如离职时公司拒付之日）。

温馨提示：一次性就业补助金是法定权利，公司无权随意剥夺。若您对证据收集或仲裁流程有疑问，可直接向我咨询，我会结合您的具体情况进一步分析。