员工离职时公司扣工作服的钱是否合法，需视具体情况而定。以下是对此问题的详细分析：
一、不合法的情况
工作服作为劳动保护用品或工作必备装备
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动法》第五十四条，用人单位必须为劳动者提供符合国家规定的劳动安全卫生条件和必要的劳动防护用品。若工作服是出于保障员工在工作中的安全和健康而提供的（如建筑工地的安全帽、化工行业的防腐蚀服等），或者作为员工正常开展工作所必需的装备（如酒店服务员的制服、银行柜员的职业装等），其费用应由用人单位承担。
- 法律后果：在此情况下，若用人单位在员工离职时扣除工作服费用，将违反法律规定，可能面临劳动行政部门的处罚，并需退还相关费用及赔偿损失。
无事先约定且非员工自愿承担
- 分析说明：如果用人单位与员工之间未就工作服的费用扣除问题达成任何书面或口头约定，且员工也未自愿承担工作服费用，那么用人单位在员工离职时单方面扣除工作服费用，即缺乏合法依据，构成违法行为。
二、合法的情况
- 非必要福利性质且有事先约定
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第五百七十七条，当事人一方不履行合同义务或履行合同义务不符合约定的，应承担违约责任。如果工作服并非工作所必需，而是作为一种福利提供给员工（如带有公司标志的高档外套等），并且在发放时有明确的约定（如离职时需归还，否则按价扣款），且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么这种约定是有效的。
- 实施条件：此种合法性建立在双方有明确、自愿且合法的约定基础上，且该约定不得损害劳动者的合法权益。例如，对于定制了特殊标识且价值较高的工作服，用人单位有权在员工无法归还时按约定扣除相应费用。
三、综合分析与建议
对于用人单位：
- 在发放工作服时，应与员工明确约定其性质、用途及离职时的处理方式，以避免潜在的法律纠纷。
- 如果工作服是劳动保护用品或工作必备装备，应自行承担费用，不得向员工收取。
对于劳动者：
- 应了解自己的权益，如遇不合法扣费情况，可及时向劳动行政部门投诉举报或通过法律途径维护自己的合法权益。
- 在签订劳动合同时，应仔细阅读合同条款，特别是关于工作服费用扣除的约定，确保自己的权益不受侵害。
举例说明：
- 假设某公司为员工提供了带有公司标志的西装作为工作服，并在发放时与员工约定离职时需归还或按价扣款。若员工离职时无法归还且西装价值较高，公司按照约定扣除相应费用是合法的。
- 反之，若公司未与员工约定且西装并非工作所必需，公司擅自扣除费用则构成违法。
综上所述，员工离职时公司扣工作服的钱是否合法，取决于工作服的性质及双方是否有事先约定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。