在处理电动车与小车发生交通事故，且电动车被认定为主要责任、小车为次要责任的情况时，理赔流程需遵循一系列明确且有序的步骤。以下是对此情况的详细理赔指南：

一、及时报案与责任认定

1. 立即报警：事故发生后，双方应立即停车并报警，由交警部门进行现场勘查，这是后续理赔的重要前提。
2. 责任认定：交警部门将根据事故现场情况、双方陈述及相关证据，出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。这通常是电动车承担主要责任（约70%-80%），小车承担次要责任（约20%-30%），但具体比例可能因地区司法实践而有所差异。

二、交强险赔偿

1. 小车交强险：无论责任比例如何，小车的交强险都应在限额内对电动车的损失进行赔偿。这包括医疗费用赔偿限额18,000元、伤残赔偿限额180,000元以及财产损失赔偿限额2000元。
2. 电动车交强险（如购买）：若电动车也购买了交强险，则同样在限额内对小车的损失进行赔偿。但在此案例中，电动车未购买保险，因此不涉及此步骤。

三、超出交强险部分的赔偿

1. 责任比例分担：双方根据交警部门认定的责任比例，分担超出交强险赔偿限额部分的损失。例如，若电动车方损失在扣除小车交强险赔偿后仍有剩余，则这部分剩余损失由小车方按责任比例（如30%）进行赔偿；同理，小车方的损失也按此方式处理。
2. 计算赔偿金额：双方需根据实际损失和责任比例，计算出各自应承担的赔偿金额。

四、商业险赔偿（如有）

1. 小车商业险：若小车购买了商业第三者责任险，其应承担的赔偿部分可由商业险进行赔付。具体赔付金额和范围需依据保险合同条款确定。
2. 电动车商业险（如有）：虽然此案例中电动车未购买保险，但若电动车购买了相关商业保险，其责任范围内的损失也可由商业险赔付。

五、提交资料与审核赔付

1. 准备理赔资料：双方需根据保险公司要求，准备相关理赔资料，如事故责任认定书、医疗费用清单、病历、诊断证明、车辆维修发票等。
2. 提交审核：将准备好的理赔资料提交给保险公司进行审核。
3. 赔付：保险公司审核通过后，将按照赔偿计算结果进行赔付。赔偿款一般直接支付给受损方或垫付费用的一方。

六、争议解决

1. 调解：若双方对赔偿责任或金额有争议，可请求公安机关交通管理部门进行调解。
2. 诉讼：若调解不成或双方不愿调解，可直接向人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，双方需提供证据以证明各自损失和过错程度，确保公正确定赔偿责任和金额。

七、注意事项

• 在整个理赔过程中，双方应保持沟通，严格按照法律规定和保险合同约定操作。
• 确保提供的理赔资料真实、完整、有效，以避免因资料不全或虚假而导致的理赔延误或拒赔。
• 对于赔偿比例和具体金额，若存在争议，应依据法律法规和当地司法实践进行协商或诉讼解决。

综上所述，电动车与小车发生交通事故后的理赔流程需遵循及时报案与责任认定、交强险赔偿、超出交强险部分的赔偿、商业险赔偿（如有）、提交资料与审核赔付以及争议解决等步骤。双方应严格按照这些步骤操作，以确保理赔顺利进行并保障各自权益。如有需要，建议咨询专业律师或保险公司意见。