在电动车事故中，若双方均无保险且已确定主次责任，赔偿问题需依据责任比例和实际损失来处理。以下是对此问题的详细解答：
一、明确责任比例
首先，根据交警部门出具的事故责任认定书，明确双方的主次责任比例。通常，主要责任方承担70%的责任，次要责任方承担30%的责任，但具体比例可能因地区和案件差异而有所不同，应以交警认定为准。
二、确定赔偿范围
赔偿范围通常包括人身损害赔偿和财产损失赔偿两部分：
人身损害赔偿：
- 医疗费：根据医疗机构出具的收款凭证，结合病历和诊断证明确定。
- 误工费：根据误工时间和收入状况计算，有固定收入的按实际减少的收入算，无固定收入的参照最近三年平均收入或当地相同行业平均工资计算。
- 护理费：根据护理人员收入、人数和期限确定，可参照误工费规定或当地护工劳务报酬标准计算。
- 交通费：根据实际发生的费用计算，需提供正式票据并与就医情况相符。
- 住院伙食补助费：参照当地国家机关出差伙食补助标准确定。
- 营养费：根据伤残情况和医疗机构意见确定，若造成伤残或死亡，还需赔偿残疾赔偿金、丧葬费等。
财产损失赔偿：
- 包括电动车维修费或重置费，以及事故中造成的其他物品损失，按实际损失赔偿。
三、计算赔偿金额
根据双方的责任比例和实际损失，计算各自应承担的赔偿金额。例如，若总损失为10000元，主要责任方承担70%，即7000元；次要责任方承担30%，即3000元。
四、协商赔偿与履行
协商赔偿：
- 双方可基于事故责任认定书，就赔偿金额和方式进行协商。
- 协商过程中，应保持冷静、理性沟通，尽量达成双方都能接受的赔偿协议。
- 可制作书面赔偿协议，明确双方权利义务，避免后续纠纷。
履行赔偿：
- 责任方应按照协商结果或法院判决，按时履行赔偿义务。
- 若责任方拒不履行，受害方可向法院申请强制执行，以维护自身合法权益。
五、特别提示
保留证据：
- 在处理事故过程中，应妥善保留相关证据，如事故责任认定书、医疗费用发票、病历、现场照片等。
- 这些证据将作为后续赔偿处理的重要依据。
寻求专业意见：
- 若对赔偿问题存在疑问或争议，建议及时咨询专业律师或法律机构。
- 他们能提供专业的法律意见和帮助，确保你的权益得到妥善维护。
综上所述，电动车事故中双方无保险且已确定主次责任时，赔偿问题需依据责任比例和实际损失来处理。通过明确责任比例、确定赔偿范围、计算赔偿金额、协商赔偿与履行以及保留证据和寻求专业意见等步骤，你可以更好地应对此类问题并维护自身合法权益。