核心结论：危险化学品主要负责人证过期后，需及时办理换证手续，否则可能面临行政处罚及影响企业正常经营。具体处理方式如下：

1. 换证条件与流程
   根据《危险化学品安全管理条例》及《危险化学品经营许可证管理办法》，主要负责人证过期后，需满足以下条件方可换证：

   • 培训要求：需重新参加安全生产监督管理部门组织的专项培训，并通过考核（通常需完成规定学时并考试合格）；
     
   • 申请材料：提交身份证、原证书、培训合格证明、企业营业执照等材料至发证机关（一般为应急管理局）；
     
   • 审核周期：发证机关自受理之日起20个工作日内完成审核，符合条件的换发新证。
     

2. 逾期未换证的法律后果

   • 行政处罚：依据《安全生产法》第九十七条，未持有效证件上岗的，可对企业处10万元以下罚款，对主要负责人处2万-5万元罚款；
     
   • 经营限制：证书过期期间，企业不得从事危险化学品相关经营活动，否则可能被责令停产整顿；
     
   • 事故责任加重：若因证书过期导致安全事故，主要负责人可能被追究刑事责任（如重大责任事故罪）。
     

3. 特殊情形处理

   • 证书遗失或损毁：需先登报声明作废，再按换证流程申请补办；
     
   • 企业信息变更：如企业名称、地址等变更，需同步更新证书信息，否则可能影响换证；
     
   • 跨地区换证：需向原发证机关申请注销原证，再向新所在地发证机关重新申领。
     

建议：

• 提前3个月关注证书有效期，避免逾期；
  
• 换证期间可安排副职或具备资质的人员临时履职，确保企业合规运营；
  
• 若对流程或材料有疑问，可直接向我咨询具体操作细节。