结论前置：离职时，用人单位原则上应当结清所有工资，这是劳动者的基本权益，也是用人单位的法律义务。不过，具体是否立即结清，还可能受到工资发放周期、双方协商等因素的影响。下面我将从多个角度详细分析这一问题。
一、法律依据
《工资支付暂行规定》第九条：明确规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是保障劳动者在离职时能够及时获得应得劳动报酬的重要法律依据。
《中华人民共和国劳动法》第五十条：规定工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。这一条款同样适用于离职时的工资结算，确保劳动者在离职时不会因工资问题受到不公正对待。
《中华人民共和国劳动合同法》第三十条：要求用人单位按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。若用人单位拖欠或未足额支付劳动报酬，劳动者可依法向当地人民法院申请支付令。
二、实际操作中的情况
工资发放周期的影响：
- 在实际操作中，部分用人单位会遵循既定的工资发放周期来支付工资，如每月固定日期发放上月工资。若员工在月中离职，单位可能会等到下个发薪日再发放工资。
- 但需注意：这种做法虽与“离职时一次付清工资”的规定有出入，但若劳动者和用人单位双方协商一致，并且在合理期限内支付工资，则不被视为违法。这里的“合理期限”通常指的是下一个工资发放周期，而非无限期拖延。
劳动合同中的约定：
- 劳动合同是劳动者与用人单位之间确立劳动关系、明确双方权利和义务的协议。如果劳动合同中明确规定了离职工资的结算方式和时间，双方应遵守合同约定。
- 若合同未明确：则应遵循相关法律法规执行，即用人单位应在离职时一次付清劳动者工资。
三、劳动者权益保护途径
与用人单位协商：
- 首先尝试与用人单位进行友好沟通，要求其按照规定及时支付工资。这是最直接且成本最低的解决方式。
- 在协商过程中，劳动者可以明确表达自己的诉求，并引用相关法律法规作为依据，以增加协商的成功率。
向劳动监察部门投诉：
- 若协商无果，劳动者可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对用人单位进行调查，并责令其支付拖欠的工资。
- 投诉时，劳动者应提供充分的证据证明自己的权益受到侵害，如劳动合同、工资条、考勤记录等。
申请劳动仲裁：
- 当协商和投诉均无法解决问题时，劳动者可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。仲裁裁决具有法律效力，要求用人单位支付工资及可能的赔偿金。
- 申请仲裁的流程：包括提交仲裁申请书、参加仲裁庭审理、等待仲裁裁决等步骤。劳动者应按照仲裁委员会的要求提供相关证据和材料。
四、特殊情形与处理
- 用人单位恶意拖欠工资：
- 如果用人单位存在恶意拖欠工资的行为，如无正当理由拒绝支付工资、拖延支付工资等，劳动者可以依法向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，并要求用人单位支付拖欠的工资及赔偿金。
- 赔偿金计算：根据《劳动保障监察条例》第二十六条的规定，用人单位克扣或者无故拖欠劳动者工资报酬的，由劳动保障行政部门责令限期支付劳动者的工资报酬，并按照应付金额50％以上1倍以下的标准计算，向劳动者加付赔偿金。
总结与建议：离职时工资的结算是一个涉及劳动者切身利益的问题。为确保自身权益不受损害，劳动者应在离职前与用人单位明确工资结算方式和时间，并尽量在劳动合同中予以明确。如遇纠纷，应依次通过协商、投诉、仲裁等途径维护自己的合法权益。同时，用人单位也应遵守相关法律法规，确保在解除或终止劳动合同时及时、足额支付劳动者工资，以维护良好的劳动关系和社会和谐稳定。
最后提醒：如果你在离职过程中遇到工资结算问题，或者有任何其他法律疑问，都可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况，为你提供专业、全面的法律建议。