结论：偶尔从事买卖活动（如兼职、临时经营）发生事故，保险公司是否拒赔需结合具体险种、合同条款及事故性质综合判断，并非绝对拒赔，但存在以下风险点需重点关注。

1. 保险合同中的“营业性质”条款是关键

• 若保险合同明确约定“仅限非营业用途”（如私家车险中常见条款），而事故发生时车辆用于临时载货、运输等经营行为，保险公司可能以“改变使用性质导致风险显著增加”为由拒赔。
  法律依据：《保险法》第52条：被保险人未履行通知义务，因保险标的危险程度显著增加而发生的保险事故，保险人不承担赔偿保险金的责任。
  例外情形：若用户能证明“偶尔经营”未显著增加风险（如偶尔用私家车帮朋友拉少量货物），且保险公司无法举证风险增加，可能仍需赔付。

• 若保险合同未明确排除营业用途（如部分商业综合险），则需看事故是否属于免责范围。例如，货物运输险中，即使偶尔经营，若事故因超载、违规操作导致，仍可能被拒赔。

2. 事故性质与免责条款的匹配度

• 故意或重大过失：若事故因用户故意违规（如无证驾驶、酒驾）或重大过失（如明知货物超重仍运输）导致，无论是否偶尔经营，保险公司均可能拒赔。
  
• 不可抗力或意外事件：若事故由自然灾害、第三方碰撞等不可控因素导致，且用户无违规行为，即使涉及经营行为，保险公司通常需赔付。

3. 用户需主动采取的防范措施

• 投保时如实告知：若偶尔经营行为可能成为常态（如兼职网约车），需在投保时主动告知保险公司，补充投保“营业用途”附加险，避免后续纠纷。
  
• 保留证据：发生事故后，及时固定证据（如行车记录仪、货物清单、交易记录），证明经营行为的“偶尔性”及事故与经营行为的关联性。
  
• 审核免责条款：仔细阅读保险合同中的“责任免除”部分，重点关注与营业行为、货物运输相关的条款，提前规避风险。

4. 实务中的常见争议点

• “偶尔”的界定：保险公司可能以“次数多少”或“收入占比”判断是否构成营业行为。例如，每月兼职送货3次可能被认定为“偶尔”，但每周送货5次则可能被认定为“经营”。
  
• 风险显著增加的举证：保险公司需证明经营行为导致事故风险显著高于非经营状态（如私家车载货后制动距离变长），若无法举证，可能败诉。

建议：若您因偶尔经营行为发生事故被拒赔，可结合保险合同条款、事故证据及自身行为性质，向保险公司提出异议或通过法律途径维权。如有具体案例或合同条款需要分析，可直接向我咨询，我会结合细节为您进一步解答。