外卖员是否可以随时辞职，需根据其与用人单位建立的劳动关系类型及合同约定来判断。以下从不同情况为你详细分析：
一、与平台或公司签订劳动合同，建立正式劳动关系的外卖员
试用期内的辞职：
- 根据《劳动合同法》第三十七条，劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。这意味着，如果外卖员处于试用期内，只需提前三天告知平台或公司，即可辞职。
试用期满后的辞职：
- 同样依据《劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。因此，试用期满后，外卖员需提前三十天提交书面辞职申请，方可离职。
特殊情况下的即时辞职：
- 若用人单位存在《劳动合同法》第三十八条规定的情形，如未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等，外卖员可以立即解除劳动合同，无需提前通知。
二、与平台或公司签订劳务合同或合作协议，未建立正式劳动关系的外卖员
- 对于这类外卖员，其与平台或公司之间的关系更接近于劳务关系或合作关系，而非劳动关系。因此，辞职的具体规定可能不受《劳动合同法》的直接约束，而是依据双方签订的劳务合同或合作协议中的约定来执行。
- 如果合同或协议中明确规定了辞职的通知期限、违约责任等条款，外卖员需按照这些条款来执行。若合同或协议中未作明确规定，则双方应协商解决，或参考行业惯例和公平原则来确定。
三、法律建议与风险提示
法律建议：
- 在辞职前，外卖员应仔细阅读与用人单位签订的合同或协议，了解其中的辞职条款和违约责任。
- 若决定辞职，应按照合同或协议中的规定提前通知用人单位，并办理好相关离职手续。
- 若用人单位存在违法行为或未履行合同义务，外卖员可依法维护自己的权益，如向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
风险提示：
- 若外卖员未按照合同或协议中的规定提前通知用人单位而擅自离职，可能会面临违约责任，如支付违约金或赔偿用人单位因此遭受的损失。
- 在辞职过程中，外卖员应注意保留相关证据，如辞职申请、通知记录、工作交接单等，以备不时之需。
总结来说，外卖员是否可以随时辞职取决于其与用人单位建立的劳动关系类型及合同约定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。