当两个孩子骑电动车相撞时，处理此类交通事故需要综合考虑多个方面，以确保双方的权益得到妥善保护。以下是一个详细且有条理的处理指南：

一、确保安全与急救

1. 立即停车：双方孩子应立即停下电动车，避免进一步碰撞或造成其他伤害。
2. 检查伤势：迅速检查双方的伤势情况。如有出血、骨折或意识不清等严重情况，应立即拨打120急救电话，对受伤的孩子进行紧急医疗救助。
3. 初步急救：在等待救援期间，如果条件允许，可以采取简单的急救措施，如止血、保持呼吸道通畅等。

二、保护现场与证据收集

1. 现场保护：在不影响急救的前提下，尽量保持事故现场的原状，不要随意移动车辆或破坏碰撞痕迹，以便交警后续调查。
2. 全面取证：使用手机或相机拍摄事故现场照片，记录车辆碰撞痕迹、道路标识、周围环境以及目击者信息等关键证据。这些证据对于后续的责任认定和赔偿协商至关重要。

三、报警与交警配合

1. 及时报警：拨打122报警电话，向交警部门报告事故发生的时间、地点及大致情况。同时，通知双方孩子的监护人尽快到达现场。
2. 积极配合：如实向交警陈述事故经过，提供所知信息，并等待交警进行现场勘查和调查取证。交警将根据现场情况和交通法规，出具交通事故责任认定书。

四、责任认定与调查

1. 配合调查：双方孩子及其监护人要积极配合交警的询问和调查，如实陈述事故经过。由于孩子可能认知和表达能力有限，监护人应协助提供准确信息。
2. 责任划分：交警会根据现场勘查、证人证言及相关法律法规，明确事故双方的责任比例。需要注意的是，如果孩子未满法定年龄（如16周岁）骑电动车上路，这可能违反交通法规，并在责任认定时被考虑。

五、民事赔偿协商

1. 确定赔偿责任主体：由于孩子是未成年人，其造成的损害应由监护人承担侵权责任。如果孩子有自己的财产，应先从其财产中支付赔偿费用；不足部分，由监护人赔偿。
2. 协商赔偿内容：主动与对方孩子或其监护人沟通，了解治疗情况和赔偿诉求。赔偿范围可能包括医疗费、护理费、交通费、营养费等。如果造成残疾或更严重的后果，还需赔偿相应的残疾赔偿金、辅助器具费等。
3. 签订赔偿协议：在双方自愿、平等的基础上，就赔偿金额和支付方式等达成书面协议，并确保按时履行。

六、保险理赔与调解诉讼

1. 保险理赔：如果电动车购买了相关保险（如第三者责任险），应及时联系保险公司报案，并按照要求提供相关证明材料申请理赔。
2. 申请调解：若双方无法就赔偿事宜达成一致，可以向当地的交通事故调解委员会申请调解。
3. 提起诉讼：如果调解无果，对方或其监护人有权向人民法院提起诉讼，由法院根据实际情况作出判决。

七、后续教育与行政处罚

1. 安全教育：事故处理完毕后，双方监护人应对孩子进行交通安全教育，强调遵守交通规则的重要性，防止类似事故再次发生。
2. 行政处罚：除了民事赔偿外，孩子还可能面临行政处罚，如罚款等。具体处罚措施需根据当地法律法规和事故情况而定。

在整个处理过程中，监护人的积极参与和正确指导至关重要。他们应确保孩子的安全与救治，积极保护现场、收集证据并配合交警处理。同时，在确定责任后，与对方一起努力争取合理的赔偿，并在必要时通过法律途径维护自身权益。