根据《中华人民共和国劳动法》及《工资支付暂行规定》，员工离职时工资结算的核心规定如下：

1. 工资结算时间
   根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。

   • 若因特殊情况无法一次性付清（如财务流程复杂），需与劳动者协商并明确支付期限，但不得超过下一个工资支付周期（通常为1个月）。
     
   • 实践中，多数企业选择在离职当日或次月发薪日结算，但后者需以双方约定或地方性法规为准（如部分地区要求离职时立即结清）。

2. 工资结算范围
   离职工资结算应包括以下部分：

   • 正常工作期间的工资：按实际出勤天数或约定标准计算；
     
   • 加班工资：未支付的加班费需一并结清；
     
   • 奖金、津贴：若劳动合同或规章制度中约定离职时需支付（如年终奖按比例发放），用人单位应履行支付义务；
     
   • 经济补偿：符合《劳动合同法》第四十六条情形（如协商解除、无过失性辞退等）的，用人单位需支付经济补偿，标准为“工作年限×月工资”（月工资高于当地社平工资3倍的，按3倍封顶计算）。

3. 特殊情形处理

   • 员工主动离职：若因个人原因提前30日书面通知解除合同，用人单位仍需结清工资，但无需支付经济补偿；
     
   • 用人单位违法解除：劳动者可要求继续履行合同或主张赔偿金（标准为经济补偿的2倍）；
     
   • 未签书面合同：劳动者可主张自用工次月起至离职时的双倍工资差额（最长11个月），同时工资仍需按实际结算。

4. 争议解决途径
   若用人单位拖欠或克扣离职工资，劳动者可通过以下方式维权：

   • 协商：与用人单位沟通要求支付；
     
   • 投诉：向当地劳动监察大队举报（通常60日内处理完毕）；
     
   • 仲裁/诉讼：申请劳动仲裁（时效1年），对结果不服可向法院起诉。

温馨提示：离职时建议劳动者要求用人单位出具书面工资结算单，明确应发金额、扣除项目及支付时间，并保留劳动合同、考勤记录等证据，以备维权之需。如有具体问题，可进一步向我咨询。