若电动车相撞且对方被认定为全责，您可以通过以下步骤进行索赔：

1. 及时固定证据：

   • 现场处理：事故发生后，第一时间保护现场，拍照或录像记录事故现场情况，包括车辆位置、碰撞部位、道路状况等。
   • 报警处理：立即拨打122报警，等待交警到场处理，并获取《交通事故责任认定书》，这是后续索赔的关键证据。
   • 收集信息：记录对方驾驶员的姓名、联系方式、驾驶证号、车辆信息（车牌号、保险信息等），并尽可能获取目击者联系方式。

2. 联系保险公司：

   • 对方保险公司：由于对方全责，您应联系对方的保险公司，提供事故责任认定书、现场照片、医疗记录等材料，启动理赔程序。
   • 己方保险公司：若您购买了车损险或人身意外险，也可联系己方保险公司，了解是否可通过代位追偿等方式获得赔偿。

3. 医疗费用索赔：

   • 及时就医：若事故中有人受伤，应立即就医并保留所有医疗记录、费用单据。
   • 索赔项目：包括医疗费、误工费、护理费、交通费、营养费等，具体根据实际损失和法律规定主张。

4. 车辆损失索赔：

   • 定损维修：联系对方保险公司或指定维修点进行车辆定损，并保留维修发票和清单。
   • 索赔范围：包括车辆维修费、拖车费、停车费等直接损失。

5. 协商或诉讼：

   • 协商解决：与对方或其保险公司协商赔偿金额和方式，达成一致后签订书面协议。
   • 诉讼途径：若协商无果，可向法院提起民事诉讼，要求对方赔偿损失。诉讼时需准备充分证据，包括事故责任认定书、医疗记录、费用单据等。

6. 注意事项：

   • 时效性：注意诉讼时效，一般自知道或应当知道权利被侵害之日起三年内提起诉讼。
   • 证据保留：所有与事故相关的证据应妥善保存，避免丢失或损毁。
   • 专业协助：若对索赔流程不熟悉或遇到复杂情况，可寻求专业律师的帮助，确保权益得到充分保障。

温馨提示：在处理电动车相撞事故时，保持冷静和理性至关重要。通过合法途径维护自身权益，避免采取过激行为导致事态升级。如有任何疑问或需要进一步帮助，请随时向我咨询。