结论：在村里任职的村民，在符合法律规定的条件下，完全可以和企业签订劳动合同，形成劳动关系。但具体是否构成劳动关系，需根据双方的实际情况及法律要件进行综合判断。

分析说明：

1. 法律主体资格：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》与《中华人民共和国劳动合同法》的规定，村企业作为依法设立并从事生产经营活动的经济组织，属于用人单位范畴。
   • 村民达到法定劳动年龄、具有劳动能力，则具备劳动者主体资格。因此，从主体资格上看，村民与村企业之间签订劳动合同是合法的。

2. 劳动关系构成要件：

   • 参照《关于确立劳动关系有关事项的通知》（劳社部发〔2005〕12号）的具体要求，构成劳动关系需要满足三个要件：一是用人单位和劳动者必须符合法律、法规规定的主体资格；二是劳动者必须接受用人单位的劳动管理，遵守企业的劳动规章制度，并从事用人单位安排的有报酬的劳动；三是劳动者提供的劳动必须是用人单位业务的组成部分。
   • 若村民在村企业工作，接受企业的日常管理，按照企业要求进行工作，并获得相应劳动报酬，且其工作是村企业整体生产经营活动的一部分，那么双方就满足了劳动关系的构成要件。

3. 特殊情况与例外：

   • 在某些特殊情况下，即使村民在村企业工作并领取报酬，也不一定构成劳动关系。例如，当村民同时也是村集体企业的股东，并享受分红权益时，双方之间的关系可能更倾向于一种特殊的经济合作关系，而非纯粹的劳动关系。
   • 如果村民的工作内容并不隶属于村企业的业务范围，或者无需遵守企业的考勤和汇报制度，那么双方之间也可能不构成劳动关系。这种情况下，双方的关系可能更接近于劳务关系或合作关系。

法律建议：

• 对于村民而言，在与企业签订劳动合同前，应仔细了解合同内容，确保自己的权益得到充分保障。特别是要关注合同中的劳动报酬、工作时间、休息休假、社会保险等条款。
• 对于村企业而言，在招聘村民作为员工时，应依法签订劳动合同，明确双方的权利和义务。同时，要遵守相关劳动法律法规，保障员工的合法权益，避免劳动纠纷的发生。

后续行动指导：

• 如果村民或村企业在签订劳动合同或履行合同过程中遇到任何问题或纠纷，可以直接向我咨询。我会根据具体情况提供专业的法律意见和解决方案。
• 在签订合同前，建议双方进行充分的沟通和协商，确保合同内容明确、合法、有效。如有必要，可以寻求专业法律人士的协助进行合同审查或修改。