核心结论：直播间外付款后要求退款能否成功，需根据付款性质、双方约定、商品或服务情况等因素综合判断，以下分情况说明：

1. 若付款行为与直播间商品或服务无直接关联

   • 情况分析：比如是在直播间引导下，通过私下转账等方式向主播个人账户付款，购买的是与直播间展示商品或服务无关的东西。这种情况下，付款行为更多被视为普通的民事交易行为。
   • 退款处理：如果双方没有明确的书面或口头约定关于退款的事项，那么能否退款主要看对方是否愿意。若对方拒绝退款，从法律角度，要证明对方存在欺诈、重大误解等可撤销合同或无效合同的情形才有可能退款成功。例如，对方虚构事实骗取付款，此时可依据《民法典》中关于合同效力及撤销权的规定，向法院起诉要求撤销合同并退款。但举证难度较大，需要收集如聊天记录、转账记录、对方承诺等证据来证明对方存在过错。

2. 若付款行为与直播间商品或服务有直接关联，但未在直播间正规交易渠道完成

   • 情况分析：有些直播间可能引导消费者通过非平台指定的方式付款，比如让消费者扫描二维码到其他平台付款等。这种情况下，虽然交易与直播间商品或服务相关，但可能违反了直播平台的规定。
   • 退款处理：首先，可以尝试与商家协商退款。如果商家拒绝，从法律层面，如果商品或服务存在质量问题、与宣传不符等符合法定退款条件的情况，消费者有权要求退款。例如，根据《消费者权益保护法》，经营者提供的商品或者服务不符合质量要求的，消费者可以依照国家规定、当事人约定退货，或者要求经营者履行更换、修理等义务。此时，消费者需要保留好商品实物、宣传资料、付款凭证等证据，通过向消费者协会投诉或者向法院起诉等途径来维护自己的权益。

3. 若付款行为是基于重大误解或受到欺诈

   • 情况分析：比如消费者在直播间听到主播对商品的描述后，在直播间外付款，但付款后发现商品实际情况与主播描述严重不符，或者主播存在故意隐瞒商品重要信息等欺诈行为；又或者消费者因为自身疏忽，对付款对象、付款金额等产生重大误解而付款。
   • 退款处理：根据《民法典》规定，基于重大误解实施的民事法律行为，行为人有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销；一方以欺诈手段，使对方在违背真实意思的情况下实施的民事法律行为，受欺诈方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。被撤销的民事法律行为自始没有法律约束力，消费者可以要求退款。同样，需要收集相关证据来证明存在重大误解或欺诈的情形，如直播录像、聊天记录等。

建议：在直播间购物时，尽量通过直播间正规的交易渠道付款，保留好相关的交易记录、宣传资料等证据。如果遇到直播间外付款后要求退款的问题，先与对方友好协商，协商不成可以根据具体情况选择向消费者协会投诉或者向法院起诉等途径来维护自己的合法权益。要是你还有具体的细节或疑问，欢迎随时向我咨询。