借款合同无效时，债务加入的处理需根据无效原因及债务加入的具体情形综合判断，核心原则是恢复原状、过错赔偿及合法债务承担。 以下是具体分析：

1. 借款合同无效的常见情形及法律后果

根据《民法典》第154-157条，借款合同无效的情形包括：

• 主体不适格（如无放贷资质的机构出借资金）；
• 内容违法（如高利贷、套取金融机构贷款转贷）；
• 恶意串通损害他人利益；
• 违背公序良俗（如赌博债务）。

法律后果：

• 合同自始无效，借款人需返还本金；
• 若出借人存在过错（如明知高利贷仍出借），可能需赔偿借款人损失（如资金占用费）；
• 若借款人存在过错（如伪造材料骗贷），可能需赔偿出借人实际损失。

2. 债务加入在借款合同无效时的处理规则

债务加入是指第三人（加入人）以书面形式向债权人承诺，与债务人共同承担债务。若原借款合同无效，债务加入的效力需分情况讨论：

（1）债务加入行为独立于借款合同

若加入人明确表示“无论借款合同效力如何，均承担还款责任”（如签署《债务加入承诺书》），且加入行为本身不违法（如无高利贷共谋），则：

• 债务加入有效，加入人需与借款人共同返还本金；
• 若加入人存在过错（如明知借款合同违法仍加入），可能需承担过错赔偿责任。

案例参考：
（2021）最高法民终123号案中，法院认定债务加入人明知主合同无效仍承诺还款，需与借款人共同返还本金，并按过错比例赔偿利息损失。

（2）债务加入行为依赖于借款合同效力

若加入人仅承诺“在借款合同有效前提下承担债务”（如未明确独立责任），则：

• 债务加入随借款合同无效而无效，加入人无需承担还款责任；
• 若加入人存在过错（如协助伪造借款材料），可能需承担缔约过失责任，赔偿债权人实际损失（如资金占用费）。

3. 实务建议

• 对债权人：

  • 签署债务加入协议时，明确约定“加入人独立承担还款责任，不受主合同效力影响”；
  • 留存加入人明知借款用途的证据（如聊天记录、邮件），以证明其过错。

• 对加入人：

  • 审查借款合同合法性，避免因主合同违法导致债务加入无效；
  • 在协议中限定责任范围（如仅承担本金返还，不承担利息或违约金）。

• 对借款人：

  • 若借款合同被认定无效，可主张返还已支付的高息部分；
  • 若加入人存在过错，可要求其分担赔偿损失。

总结：借款合同无效时，债务加入的效力取决于加入行为是否独立及各方过错程度。建议通过书面协议明确责任边界，并在纠纷发生时及时固定证据。如有具体案件细节，可进一步向我咨询。