离职时要求签署竞业协议，这一行为本身并不违法，但具体是否合法需视情况而定。以下是我从不同角度为你进行的分析：

1. 竞业协议的基本性质：

   • 竞业协议，又称竞业禁止协议，是用人单位与劳动者之间约定的一种协议，旨在限制劳动者在离职后一定期限内，不得在与原用人单位有竞争关系的其他单位任职，或者自己开业生产或经营同类产品、从事同类业务。
   • 这种协议的目的是为了保护用人单位的商业秘密和竞争优势，防止劳动者利用在原单位掌握的知识、技能和经验，为竞争对手服务或自己创业，从而损害原用人单位的利益。

2. 离职时签署竞业协议的合法性：

   • 合法情形：如果竞业协议是在双方平等、自愿、协商一致的基础上签订的，且协议内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，那么该协议就是合法的。这意味着，用人单位可以在劳动者离职时要求其签署竞业协议，但必须确保协议的签订过程合法合规，且协议内容合理。
   • 违法情形：如果竞业协议是在劳动者不知情或被迫的情况下签订的，或者协议内容违反了法律、行政法规的强制性规定（如限制劳动者的基本生存权、过度限制劳动者的就业权等），那么该协议就是违法的。在这种情况下，劳动者有权拒绝签署或要求撤销该协议。

3. 竞业协议的合理性和限制：

   • 合理性：竞业协议应当具有合理性，即限制的范围、地域、期限等应当与用人单位的商业秘密和竞争优势相匹配，不能过度限制劳动者的就业权。例如，限制期限一般不得超过二年，且应当给予劳动者一定的经济补偿。
   • 限制：如果竞业协议的限制范围过广、期限过长或经济补偿过低，那么该协议可能被视为不合理或违法。在这种情况下，劳动者可以向劳动争议仲裁委员会或人民法院申请撤销或变更该协议。

4. 实际操作中的建议：

   • 对于劳动者：在离职时遇到用人单位要求签署竞业协议的情况，应当仔细阅读协议内容，了解自己的权利和义务。如果认为协议不合理或违法，可以拒绝签署或要求用人单位进行修改。如果已经签署了协议，但后来发现协议存在问题，可以向劳动争议仲裁委员会或人民法院申请撤销或变更。
   • 对于用人单位：在要求劳动者签署竞业协议时，应当确保协议的签订过程合法合规，且协议内容合理。同时，应当给予劳动者一定的经济补偿，以体现公平和合理。如果劳动者拒绝签署或要求撤销协议，用人单位应当尊重劳动者的选择，并通过合法途径解决争议。

总结来说，离职时要求签署竞业协议本身并不违法，但具体是否合法需视协议的签订过程和内容而定。如果你在离职时遇到了类似的情况，或者对竞业协议有任何疑问，都可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律建议和帮助。