您提供的这些材料，在多数情况下，是可以作为确认劳动关系的证据的，但具体还需结合实际情况来判断。以下是我从不同角度为您进行的分析：
工作证：工作证是员工在单位工作的身份证明，通常包含了员工的姓名、职位、部门以及单位名称等信息，是证明劳动关系存在的直接证据之一。
履历表：履历表记录了员工的工作经历，如果其中包含了在特定单位的工作时间、职位等信息，并且这些信息与实际情况相符，那么它也可以作为证明劳动关系的辅助证据。
先进工作者证书：先进工作者证书是单位对员工工作表现的认可，它证明了员工在单位工作期间获得了某种荣誉或奖励，从而间接证明了劳动关系的存在。
离职协议书：离职协议书是员工与单位在解除劳动关系时签订的协议，它明确记载了双方解除劳动关系的时间、原因以及可能涉及的补偿等事项，是证明劳动关系曾经存在并已解除的直接证据。
职称申报表：职称申报表是员工为了申报职称而填写的表格，其中通常包含了员工的工作经历、工作业绩等信息。如果职称申报表中的工作经历部分明确记载了员工在特定单位的工作时间，那么它也可以作为证明劳动关系的辅助证据。
在确认劳动关系时，还需要注意以下几点：
证据的完整性和真实性：提供的证据应当完整、真实，能够反映员工与单位之间的实际劳动关系。如果证据存在瑕疵或虚假，可能会影响劳动关系的确认。
证据的关联性：提供的证据应当与劳动关系确认这一核心问题相关联。例如，一些与工作无关的个人物品或证书，就不能作为确认劳动关系的证据。
综合判断：在确认劳动关系时，不能仅凭单一证据就作出判断，而应当综合考虑所有相关证据，形成完整的证据链。
如果在实际操作中遇到困难或争议，比如单位不承认劳动关系、证据不足等，您可以考虑通过劳动仲裁或诉讼等法律途径来维护自己的权益。在这个过程中，我会根据您的具体情况，为您提供专业的法律建议和帮助。
最后，如果您在确认劳动关系或处理相关劳动纠纷过程中遇到任何问题，都可以直接向我咨询，我会尽我所能为您提供帮助。