在乡村十字路口小车和电动车发生碰撞，且小车存在超速行为的情况下，责任划分需结合具体事故情形和双方行为综合判断，无法直接断定小车一定负全责，但超速行为会显著增加小车方的责任比例。以下是具体分析：
一、责任划分的基本原则
遵守交通规则情况：
- 小车超速是明确的交通违法行为，根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，超速行驶会直接影响驾驶员对路况的判断和反应时间，从而增加事故风险。因此，小车超速行为在责任划分中会被重点考量。
- 电动车是否遵守交通规则（如是否闯红灯、逆行、违规载人载物等）也是判断责任的重要因素。若电动车存在违法行为，也会承担相应责任。
驾驶行为评估：
- 除了超速外，还需评估双方是否存在其他危险驾驶行为，如酒驾、疲劳驾驶、分心驾驶等。这些行为会进一步加重责任方的责任。
车辆类型与避让义务：
- 小车作为机动车，在体积、重量和速度上通常超过电动车，因此小车驾驶员在行驶过程中应更加注意避让电动车，确保行车安全。这一原则在责任划分时会予以考虑。
现场具体情况：
- 路况、天气、能见度等现场因素也可能对事故的发生和责任划分产生影响。例如，乡村道路可能存在视线不佳、路面不平整等情况，这些因素会作为责任划分的参考。
二、具体责任划分情形
小车超速且电动车无违法行为：
- 在这种情况下，小车因超速行为导致与电动车相撞，小车通常需承担主要或全部责任。超速是事故发生的直接原因，且小车作为机动车应承担更高的安全注意义务。
小车超速且电动车存在违法行为：
- 若电动车也存在闯红灯、逆行等违法行为，双方可能都要承担相应的责任。具体责任比例会根据各自违法行为对事故发生的作用大小来划分。例如，小车超速可能承担主要责任，电动车违法行为承担次要责任。
双方都无明显过错（但小车超速）：
- 这种情况较为罕见，因为小车超速本身已构成过错。若电动车确实无任何违法行为，且事故是由于小车超速导致的，小车仍需承担全部责任。
三、事故处理建议
立即报警并保护现场：
- 在发生此类事故后，应立即报警并保护现场，以便交警部门进行勘查。交警会通过查看现场痕迹、调取监控视频、询问当事人等方式，依据相关法律法规作出事故责任认定。
收集证据：
- 双方应尽可能收集现场照片、视频、证人证言等证据，以便在责任划分时提供有力支持。特别是小车超速的证据，如行车记录仪视频、车速鉴定报告等。
寻求法律援助：
- 在责任划分和赔偿事宜上存在争议时，建议寻求专业律师的法律援助。律师会根据具体案情和法律法规，为当事人提供合理的法律建议和维权方案。
四、法律后果
行政责任：
- 小车超速行为可能面临交警部门的行政处罚，如罚款、扣分、吊销驾驶证等。
民事责任：
- 根据事故责任认定结果，小车方需承担相应的民事赔偿责任，包括电动车的维修费用、人员伤亡的医疗费用、误工费等。
刑事责任：
- 若事故造成严重后果（如人员死亡或重伤），且小车方存在重大过错（如严重超速、酒驾等），可能构成交通肇事罪，面临刑事责任的追究。
总结：乡村十字路口小车和电动车相撞的责任划分是一个综合考量多方面因素的复杂过程。在遇到此类问题时，建议立即报警并保护现场，收集证据并寻求法律援助。作为专业律师，我会根据具体案情和法律法规，为当事人提供合理的法律建议和维权方案。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。