结论：网约车司机没有“人证”（即《网络预约出租汽车驾驶员证》）且未接单时发生交通事故，保险公司是否拒赔需分情况讨论，但总体存在拒赔风险，具体取决于保险类型、合同条款及事故性质。

1. 未接单时发生事故，保险性质是关键

• 私家车保险（非营运性质）：
  若司机未接单，车辆处于“非营运”状态（如上下班途中、空驶时），此时发生事故，保险公司通常需按普通家用车保险条款理赔。但需注意：
  
  • 保险合同条款：部分私家车保险明确约定“车辆用于营运时免赔”，若保险公司能证明司机长期从事网约车运营（即使未接单），可能以“改变车辆用途”为由拒赔。
    
  • 举证责任：司机需证明事故发生时未从事营运行为（如无乘客、未登录平台等），否则可能承担不利后果。
    
• 营运车辆保险（需人证+车证）：
  若司机已为车辆投保营运性质保险（如网约车专属保险），但未取得“人证”，此时保险公司可能以“驾驶员不具备从业资格”为由拒赔。根据《保险法》及行业惯例，营运车辆保险通常要求驾驶员同时具备“人证”和“车证”（《网络预约出租汽车运输证》），缺一可能触发免责条款。

2. 保险公司拒赔的常见理由

• 免责条款触发：
  保险合同中可能明确约定“驾驶员未取得合法从业资格时，保险公司不承担赔偿责任”。若司机无“人证”，即使未接单，保险公司也可能以此为由拒赔。
  
• 车辆用途变更：
  私家车投保后用于网约车运营，属于“改变车辆使用性质”，导致风险显著增加。根据《保险法》第52条，司机需及时通知保险公司并补缴保费，否则保险公司对事故可拒赔。
  
• 事故性质关联：
  若事故与营运行为存在间接关联（如司机为接单而空驶时发生事故），保险公司可能主张“营运目的”导致风险增加，从而拒赔。

3. 司机如何降低拒赔风险？

• 合规运营：
  尽快取得“人证”和“车证”，确保车辆和驾驶员均符合网约车运营要求。
  
• 保险选择：
  若长期从事网约车运营，应投保营运车辆保险，避免使用私家车保险“钻空子”。
  
• 事故处理：
  发生事故后，立即报警并联系保险公司，保留现场证据（如行车记录仪、乘客信息等），证明事故发生时未接单或未从事营运行为。
  
• 法律救济：
  若保险公司无理拒赔，可通过诉讼或仲裁主张权益，但需承担举证责任（如证明保险合同条款无效、保险公司未尽提示义务等）。

4. 特殊情形：平台责任

• 若事故与平台派单、系统故障等有关（如司机已接单但未显示），可能涉及平台责任。此时需结合《电子商务法》《民法典》等，分析平台是否存在过错（如未审核驾驶员资质、未提供安全保障等），但与保险理赔是独立法律关系。

总结建议：网约车司机无“人证”且未接单时发生事故，保险公司是否拒赔需结合保险类型、合同条款及事故细节判断。为避免纠纷，建议司机合规运营、选择对应保险，并在事故后及时咨询专业律师，评估理赔可能性及维权路径。如有进一步疑问，可直接向我咨询。