在交通事故中，若机动车一方无责、行人全责，三者责任险的理赔主要遵循以下原则和流程：

1. 理赔的基本原则
   三者责任险（即机动车第三者责任保险）的赔付对象是因被保险车辆发生意外事故导致第三方遭受人身伤亡或财产直接损毁的受害人。其核心逻辑是“无过错责任”与“过错比例分担”的结合：

   • 若机动车无责，保险公司仍需在交强险无责赔偿限额内承担赔付责任（这是法定强制要求）；
     
   • 商业三者险的赔付则需根据保险合同约定，结合事故责任比例确定。若行人全责，机动车无责，商业三者险通常不承担赔付责任（除非合同另有特殊约定，如“不计免赔”条款覆盖无责情况，但此类条款极少见）。

2. 交强险的无责赔付规则
   根据《机动车交通事故责任强制保险条例》及《交强险条款》，即使机动车无责，保险公司也需在无责赔偿限额内对行人进行赔付：

   • 死亡伤残赔偿限额：1.8万元；
     
   • 医疗费用赔偿限额：1800元；
     
   • 财产损失赔偿限额：100元。
     例如：行人因事故受伤产生医疗费2万元，交强险最多赔付1800元；若行人死亡，交强险最多赔付1.8万元（死亡伤残限额）。超出部分需由行人自行承担（或通过其自身保险、社会救助等途径解决）。

3. 商业三者险的赔付逻辑
   商业三者险的赔付以“被保险人（机动车方）对第三者的损害赔偿责任”为前提。若行人全责，机动车方无过错，则：

   • 机动车方无需对行人承担赔偿责任；
     
   • 保险公司无需通过商业三者险赔付行人损失（除非合同明确约定无责也赔，但此类条款需投保人主动选择并支付额外保费，实践中罕见）。
     例外情况：若行人因事故导致机动车财产损失（如车辆维修费），行人需根据全责比例赔偿机动车方，但此部分与三者险无关，属于行人对机动车方的侵权责任。

4. 实务中的关键操作

   • 及时报案：机动车方需在事故发生后48小时内向保险公司报案，并保留现场证据（如照片、监控、交警认定书）；
     
   • 交警认定书：必须取得交警出具的《交通事故责任认定书》，明确行人全责、机动车无责，这是理赔的核心依据；
     
   • 索赔材料：行人需向机动车方或其保险公司提交医疗费发票、病历、死亡证明（如涉及）、财产损失清单等材料；
     
   • 协商或诉讼：若行人对赔付金额有异议，可通过协商或诉讼解决，但机动车方无责时，保险公司赔付范围以交强险无责限额为限。

总结：行人全责时，三者责任险的理赔以交强险无责赔付为主，商业三者险通常不赔付。机动车方需配合行人完成交强险理赔流程，同时保留证据以防纠纷。若您遇到具体理赔争议（如保险公司拒赔、赔付金额不足等），可直接向我咨询，我会结合合同条款和实务经验为您分析解决方案。