辞职时，劳动者依法有权要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次付清工资，但具体结清时间可能因实际情况有所不同。以下是对此问题的详细分析：
一、法律规定
根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是劳动者辞职时要求马上结清工资的主要法律依据。同时，《中华人民共和国劳动合同法》第三十条也明确规定，用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。
二、不同辞职情形下的工资结清规定
与单位协商一致解除劳动合同：
- 在此情况下，劳动者与用人单位可以就工资结算时间进行协商。若双方达成一致，用人单位应按照约定时间支付工资，包括马上结清的可能性。
劳动者提前通知解除劳动合同：
- 正式员工：需提前三十日以书面形式通知用人单位。在此通知期内，劳动者正常工作并按正常工资支付周期获得工资。劳动合同解除时，劳动者有权要求马上结清工资。
- 试用期员工：需提前三日通知用人单位。劳动合同解除时，同样有权要求用人单位马上结清工资。
用人单位存在过错，劳动者被迫解除劳动合同：
- 当用人单位存在如未提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等过错时，劳动者不仅可以解除劳动合同并要求马上结清工资，还有权根据《劳动合同法》要求经济补偿。
三、实际操作中的情况
尽管法律有明确规定，但在实际操作中，部分公司可能因财务制度或规定，无法当天结清工资。大部分公司会在员工离职后的一个工资发放周期内结清。这并不意味着用人单位可以无限期拖延支付工资，而是需要在合理的时间内完成支付。
四、劳动者权益保护措施
若用人单位未按规定及时支付辞职员工的工资，员工可采取以下措施维护自身权益：
- 与用人单位协商：首先尝试与用人单位进行沟通，要求其按照法律规定及时支付工资。
- 向劳动监察部门投诉：若协商无果，员工可向当地劳动监察部门投诉，劳动监察部门有权对用人单位进行调查和处理。
- 申请劳动仲裁：员工还可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，通过法律途径要求用人单位支付工资及可能的经济补偿。
五、建议与注意事项
- 提前了解公司规定：在入职时，劳动者应详细了解用人单位的工资发放制度及相关规定，以便在离职时能够做出合理的预期和安排。
- 保留相关证据：在离职过程中，劳动者应注意收集能证明自己工作时间、工作量以及工资标准等方面的证据，如考勤记录、工作成果、工资条等，以备不时之需。
- 友好协商：如遇未即时结清情况，劳动者首先应与用人单位进行友好协商，明确指出法律规定，并尝试达成解决方案。
综上所述，辞职时劳动者有明确的法律依据要求用人单位马上结清工资。但在实际操作中，可能因公司财务制度等因素的影响而有所延迟。劳动者应通过协商、投诉、仲裁等合法手段确保自身权益得到保障。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。