当电动车与电动车相撞，且事故责任完全在对方（即全责方）时，关于全责方有保险是否可以全额理赔的问题，这主要取决于多个因素，包括保险条款的具体内容、事故造成的实际损失以及理赔流程的遵循情况。以下是一个详细且深入的解答：

一、保险理赔的基本原则

在交通事故中，如果全责方购买了相应的保险（如交强险、第三者责任险等），那么保险公司通常会根据保险条款的约定，对事故造成的损失进行赔偿。但需要注意的是，保险理赔并非无限制的，它受到保险金额、免赔额、赔偿范围等多种因素的限制。

二、全额理赔的可能性

1. 保险金额充足：如果全责方购买的保险金额足够覆盖事故造成的所有损失（包括人身伤害和财产损失），那么理论上是可以实现全额理赔的。但实际操作中，还需要考虑免赔额、赔偿比例等因素。

2. 保险条款覆盖：需要仔细审查保险条款，确认事故造成的损失是否在保险公司的赔偿范围内。例如，某些保险可能不包括精神损害赔偿、间接损失等。

3. 理赔流程合规：全责方需要按照保险公司的要求，及时报案、提供必要的理赔材料，并配合保险公司的调查和定损工作。如果理赔流程存在瑕疵或违规行为，可能会影响理赔结果。

三、具体理赔步骤与注意事项

1. 确保安全与记录信息：

   • 首要任务是确保自身安全，避免二次伤害。
   • 及时报警，等待交警到场进行勘查和责任认定，出具交通事故责任认定书。
   • 全面收集现场证据，包括拍摄车辆碰撞位置、受损情况等照片，记录对方车辆信息及司机特征，寻找目击证人。

2. 及时就医与保留凭证：

   • 若在事故中受伤，应立即前往正规医院诊治，并妥善保存所有医疗相关凭证。

3. 联系对方及保险公司：

   • 与对方司机交换联系方式，并要求其通知所投保的保险公司。
   • 配合保险公司的理赔流程，如实陈述事故经过和损失情况。

4. 提交理赔材料：

   • 根据保险公司的要求，提交事故责任认定书、医疗费用发票、维修发票等理赔材料。
   • 确保所有材料的真实性和完整性，避免提供虚假信息或遗漏重要材料。

5. 等待理赔决定与申诉：

   • 配合保险公司进行定损评估，等待理赔决定。
   • 如果审核不通过或对理赔金额有异议，可以根据保险公司的理由进行申诉或寻求其他解决途径（如调解、诉讼等）。

四、特殊情况与建议

• 如果保险金额不足：全责方可能需要自行承担超出保险金额部分的损失。此时，可以与对方协商分期赔偿或寻求其他解决方案。
• 如果保险条款不覆盖某些损失：全责方可能需要与对方协商解决这些损失的赔偿问题。如果协商无果，可以考虑通过法律途径解决争议。
• 建议咨询专业律师：在处理复杂的交通事故理赔问题时，建议咨询专业律师的意见。他们可以提供更具体、更专业的法律建议和帮助。

综上所述，电动车与电动车相撞且全责方有保险时，是否可以全额理赔取决于多个因素。为了确保自身权益得到最大程度的保障，建议全责方在事故发生后及时采取措施、遵循理赔流程，并在必要时咨询专业律师的意见。