关于辞职信应该发给谁才有效的问题，这主要取决于您所在的单位类型以及具体的辞职流程。不过，我可以根据一般情况和您提供的信息，给出一个较为全面的解答。

首先，无论您是在事业单位还是企业单位工作，辞职信通常应该首先提交给您的直接上级或所在部门的主管。这是因为他们是最直接了解您工作情况的人，也是处理辞职申请的第一道环节。在提交辞职信时，建议您采用书面形式，并确保信件上有您的亲笔签名和日期，以体现其正式性和法律效力。

对于事业单位来说，根据您提供的梅河口市事业单位工作人员辞职流程，辞职申请需要经过所在事业单位和事业单位主管部门的批准。这意味着，在您提交辞职信给直接上级或部门主管后，他们可能会将您的申请进一步上报给单位的人事管理部门或主管部门进行审批。因此，在事业单位中，除了直接上级或部门主管外，人事管理部门也是您需要关注的重要环节。

对于企业单位来说，虽然具体的辞职流程可能因公司而异，但通常也是需要经过直接上级或部门主管的审批，并可能涉及人力资源部门的确认。在某些情况下，特别是当您与公司签订了正式的劳动合同或聘用协议时，您可能还需要按照合同或协议中的规定来提交辞职申请。

此外，无论您是在事业单位还是企业单位，在提交辞职信后，都建议您与上级或人事部门保持沟通，了解辞职申请的审批进度，并确保所有相关手续（如解除聘用合同、取消编制关系、转移个人档案等）都能得到妥善处理。

最后，关于辞职信的送达方式，虽然您提供的信息中主要讨论了解除劳动关系的通知书的送达方式，但其中的一些原则同样适用于辞职信。例如，当面送达并要求签收是最直接、最有效的方式；如果无法当面送达，可以考虑通过邮寄方式（如特快专递）送达，并在快递单上明确注明信件内容；在极端情况下，如果其他送达方式都无法实现，才可以考虑公告送达（但这种方式在实践中可能难以得到广泛认可）。

综上所述，辞职信应该首先提交给您的直接上级或所在部门的主管，并根据单位类型和具体流程可能需要进一步上报给人事管理部门或主管部门进行审批。在提交辞职信时，请确保采用书面形式并亲笔签名，同时与上级或人事部门保持沟通以了解审批进度。