下班途中被离职员工伤害，是否构成工伤需要分情况讨论：

1. 若下班途中被离职员工故意伤害（如殴打、报复等）：

   • 一般不构成工伤。根据《工伤保险条例》第十四条第六项规定，在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。而“被离职员工故意伤害”不属于上述规定的“交通事故”范畴，因此通常无法直接认定为工伤。
   • 例外情形：如果伤害行为与工作有直接关联（如因工作纠纷引发的报复），且能证明伤害是工作原因的延续，可能存在争议空间。但实践中，此类情形认定工伤的难度较大，需结合具体证据（如报警记录、证人证言、工作纠纷记录等）综合判断。

2. 若下班途中被离职员工意外伤害（如骑车碰撞、误伤等）：

   • 可能构成工伤：如果伤害符合“非本人主要责任的交通事故”要件（如对方全责或主责），且发生在合理上下班路线和时间内，可申请工伤认定。
   • 关键证据：需提供交通事故责任认定书、报警记录、医疗证明等材料，证明伤害符合工伤认定条件。

法律建议：

• 及时报警并固定证据：无论伤害是否构成工伤，均应第一时间报警，保留现场照片、视频、证人联系方式等证据，以便后续维权。
• 申请工伤认定：若符合工伤条件，用人单位应在30日内申请工伤认定；用人单位未申请的，劳动者或其近亲属可在1年内直接向社保部门申请。
• 追究侵权责任：无论是否构成工伤，均可要求伤害方（离职员工）承担民事赔偿责任（如医疗费、误工费等）。若伤害构成犯罪（如故意伤害罪），还可追究其刑事责任。

后续行动提示：

• 若您或家人遭遇此类情况，建议尽快收集证据（如报警记录、医疗记录、工作纠纷证明等），并咨询专业律师评估工伤认定可能性及赔偿方案。
• 如有进一步疑问或需要法律帮助，可直接向我咨询，我将结合具体案情为您提供详细解答。