结论：保险公司不一定会拒赔，需根据具体情况判断。以下是详细分析：

1. 保险理赔的基本原则
   根据《机动车交通事故责任强制保险条例》和《保险法》，保险公司理赔的核心依据是“事故责任划分”和“保险合同条款”，而非单纯以电动车是否持有驾驶证为拒赔理由。若事故中私家车存在过错（如超速、违规变道等），保险公司通常需在交强险范围内承担赔偿责任；若私家车无责，则由电动车方自行承担损失。

2. 电动车无证驾驶的法律性质

   • 行政处罚层面：根据《道路交通安全法》，驾驶电动车需符合车型要求（如电动自行车需符合国标，电动摩托车需持摩托车驾驶证）。若电动车属于机动车范畴（如时速超过25km/h的电动轻便摩托车），无证驾驶可能面临行政处罚（如罚款、扣车），但这属于行政责任，与保险理赔的民事责任无直接关联。
     
   • 民事赔偿层面：无证驾驶本身不必然导致保险公司拒赔，但若保险公司能证明无证驾驶与事故发生存在因果关系（如电动车因无证操作失控导致事故），可能依据保险合同中的“免责条款”主张部分或全部免赔。

3. 保险合同中的免责条款效力

   • 若保险合同明确约定“无证驾驶机动车属于免责情形”，且保险公司已向投保人履行了提示和说明义务（如加粗字体、投保人签字确认），则该条款有效，保险公司可能拒赔。
     
   • 若保险公司未尽到提示说明义务，或电动车被认定为非机动车（如符合国标的电动自行车），则免责条款可能被认定无效，保险公司仍需理赔。

4. 实务中的关键点

   • 事故责任认定：需以交警出具的《交通事故责任认定书》为准。若私家车全责，保险公司需全额赔偿；若双方均有责，按比例分担。
     
   • 电动车属性鉴定：若对电动车是否属于机动车存在争议，可能需通过技术鉴定（如时速、重量等）确定，这将直接影响免责条款的适用。
     
   • 证据固定：建议保留现场照片、监控录像、证人证言等证据，以证明事故原因与无证驾驶无关。

建议：若发生此类事故，应立即报警并联系保险公司报案，由交警划分责任后，根据责任认定书和保险合同条款协商理赔。若保险公司拒赔，可要求其出具书面拒赔通知，并核对免责条款是否生效。如有争议，可通过诉讼解决。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体细节。