朋友自驾车坠河是否属于意外事故，需结合具体情形判断，赔偿问题则需根据事故责任认定及保险情况处理。以下分情况详细说明：

1. 若事故确属意外
   即驾驶员无故意或重大过失（如突发疾病、车辆突发故障、避让其他车辆或行人等不可预见、不可控制的情况导致坠河），通常认定为意外事故。

   • 赔偿主体：
     
     • 保险公司：若车辆投保了交强险、商业三者险、车损险及车上人员责任险（座位险），保险公司需在保险限额内赔偿。
       

          - 交强险：赔偿第三方（如行人、其他车辆）的损失，不赔偿本车人员。  
          - 商业三者险：同交强险，仅赔偿第三方。  
          - 车损险：赔偿车辆本身的损失（如坠河导致的车辆报废或维修费用）。  
          - 车上人员责任险：赔偿本车驾驶员及乘客的人身伤亡损失（按座位投保，每座保额通常为1万-100万不等）。  
       

     • 驾驶员本人：若事故因驾驶员操作不当（如超速、酒驾、疲劳驾驶等）导致，但未达到“重大过失”标准，保险公司仍需赔偿，但驾驶员可能需承担部分民事责任（如对乘客的补偿）。
       
     • 其他责任方：若事故因第三方（如其他车辆、行人、道路管理方）导致，可向第三方追偿。
       

2. 若事故非意外（驾驶员存在故意或重大过失）
   如驾驶员酒驾、毒驾、故意冲入河中、无证驾驶等，保险公司可能拒赔或部分拒赔。

   • 赔偿主体：
     
     • 驾驶员本人：需承担全部赔偿责任，包括车辆损失、乘客伤亡损失及第三方损失。
       
     • 车主（若与驾驶员非同一人）：若车主对事故存在过错（如明知驾驶员无证仍出借车辆），需承担连带赔偿责任。
       

具体赔偿流程建议：

1. 立即报警并保护现场：由交警部门出具《事故责任认定书》，明确事故原因及责任比例。
   
2. 联系保险公司报案：在48小时内通知保险公司，并提交相关材料（如事故认定书、医疗证明、车辆维修清单等）。
   
3. 协商或诉讼赔偿：
   
   • 若责任明确且保险公司认可，可直接通过保险理赔。
     
   • 若对责任认定或赔偿金额有争议，可向法院起诉，由法院根据证据判决赔偿比例。
     

温馨提示：若您或朋友涉及此类事故，建议尽快收集证据（如现场照片、行车记录仪视频、证人证言等），并咨询专业律师协助处理赔偿事宜。如有进一步疑问，可直接向我提问。