在电动车与轿车相撞且电动车负主要责任的情况下，关于医药费的赔偿问题，我们可以从以下几个方面进行详细解答：
一、赔偿原则概述
首先，需要明确的是，赔偿处理将遵循交强险优先赔付、超出部分按责任比例分担的原则。交强险是机动车必须投保的强制保险，它对受害人的损失提供基本保障，且不区分事故责任比例。在交强险赔付之后，超出部分的医药费将按照双方的责任比例进行分担。
二、交强险赔付
赔付限额：
- 交强险的医疗费用赔偿限额目前为18,000元（具体数额可能因地区和时间有所调整，请以当地最新规定为准）。
赔付方式：
- 在事故发生后，电动车方的医药费首先由轿车方的交强险在限额内全额赔付，不区分事故责任比例。
三、超出交强险部分的赔偿
责任比例确定：
- 电动车作为主要责任方，通常需要承担较大比例的赔偿责任。具体比例可能因地区和案件差异而有所不同，但常见比例为电动车承担70%-80%，轿车承担20%-30%。实际比例应根据当地法律法规和案件具体情况，由交警部门在责任认定书中确定。
赔偿计算：
- 假设电动车方的医药费总额为X元，交强险已赔付18,000元，那么超出部分的金额为(X-18,000)元。
- 按照责任比例，电动车方需承担(X-18,000)×70%-80%的医药费，轿车方需承担(X-18,000)×20%-30%的医药费。
四、商业险赔付（如适用）
商业险作用：
- 如果轿车方购买了商业第三者责任险，那么其按责任比例应承担的赔偿金额可由商业险在保险限额内进行支付。
赔付流程：
- 在协商处理或诉讼过程中，轿车方的保险公司将根据保险合同约定，对超出交强险部分的赔偿金额进行赔付。
五、赔偿范围与证据要求
赔偿范围：
- 医药费赔偿不仅包括住院费、手术费、药品费等直接医疗费用，还包括因治疗产生的其他合理费用，如护理费、交通费等。
证据要求：
- 所有费用应以正规发票为准，作为赔偿计算的依据。电动车方应妥善保管所有医疗费用发票和相关证据，以便在协商或诉讼过程中提供。
六、赔偿流程与纠纷解决
赔偿流程：
- 事故发生后，首先由交警部门对事故进行勘查、取证和责任认定，并出具责任认定书。
- 电动车方康复出院后，可携带相关医疗费发票前往交警队，由交警通知轿车方前来协商处理事故。
- 协商过程中，双方可就赔偿金额和支付方式达成一致意见，并签订赔偿协议。
纠纷解决：
- 如果协商无果，电动车方或轿车方均可向人民法院提起民事诉讼，由法院根据事故具体情况、双方提供的证据及相关法律法规作出公正判决。
七、法律依据
- 《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条：机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照相关规定承担赔偿责任。
- 《道路交通事故处理程序规定》第六十条：公安机关交通管理部门应当根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。
综上所述，电动车与轿车相撞且电动车负主要责任时，医药费的赔偿处理需综合考虑交强险、责任比例、商业险赔付能力以及赔偿范围和相关法律法规的规定。具体赔偿金额和流程还需根据实际情况和交警部门的责任认定书来确定。希望这些解答能帮助您更好地理解赔偿流程和相关法律规定。