当电动车撞三轮车且电动车主责时，关于如何索要医药费，您可以按照以下步骤操作：

一、与对方协商

首先，尝试与对方进行友好协商，明确双方在事故中的责任，并确定对方应承担的医药费份额。您可以提出让对方先垫付一部分医药费，以缓解您的经济压力，并约定后续再协商具体的赔偿事宜。

二、准备相关证据

1. 交通事故认定书：这是确定事故责任的重要文件，由交警部门出具，能够清晰地界定事故的责任归属。
2. 病历及诊断证明：详细记录您的伤情、治疗过程和医生建议，是证明您因事故受伤并需要治疗的重要依据。
3. 医药费发票及清单：直接证明您因事故产生的医疗费用，包括住院费、药品费、检查费等。

三、向法院提起诉讼

如果双方协商无法达成一致，您可以向交通事故发生地的基层人民法院提起民事诉讼。在起诉时，务必提交上述准备好的相关证据，以证明您的医药费支出以及对方的责任。

四、法院审理与判决

法院在审理过程中，会严格根据双方的过错程度来判定对方应承担的赔偿比例。基于此比例，法院会准确地确定对方需要赔付的医药费金额。如果判决结果支持您的诉求，对方应按照判决来履行赔偿义务。

五、注意诉讼时效

请务必注意诉讼时效问题。一般来说，交通事故索赔的诉讼时效为三年，从您知道或者应当知道自己的权利被侵害之日起开始计算。在时效范围内及时提起诉讼，才能更好地维护您的合法权益。

六、考虑其他保险赔偿

如果对方车辆有交强险或其他商业保险，您也可以向对方保险公司提出索赔要求。保险公司会根据保险合同和事故责任认定情况来进行赔付。

综上所述，当电动车撞三轮车且电动车主责时，您可以通过与对方协商、准备相关证据、向法院提起诉讼等途径来索要医药费。在整个过程中，请务必保持冷静和理性，合理运用法律武器来维护自己的合法权益。