离职时，工资通常应当一次性结清，但具体情形需结合实际情况与法律规定来综合判断。以下是对此问题的详细分析：

一、法律规定与原则

1. 《工资支付暂行规定》第九条明确规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定确保了劳动者在离职时能够及时获得应得的劳动报酬，避免了生活上的困难和经济上的损失。

2. 地方性法规的细化：多地的地方性法规，如《广东省工资支付条例》等，也进一步细化和明确了这一要求，强调在终止或解除劳动关系当日结清并一次性支付劳动者工资。这些地方性法规与《工资支付暂行规定》相辅相成，共同构成了保障劳动者离职时工资权益的法律体系。

二、实际操作与特殊情况

1. 常规操作：在大多数情况下，劳动者按照法定程序提出辞职，并履行完离职手续后，用人单位有义务一次性结清其工资。这是法律对用人单位的明确要求，也是保障劳动者合法权益的重要措施。

2. 特殊情况处理：尽管法律倾向于一次性结清工资，但实际操作中可能存在特殊情况导致无法立即全部结清。例如：

   • 工资核算存在争议：如对加班时间、绩效奖金计算方式等有分歧，可能无法当场完成准确核算。在这种情况下，用人单位应与劳动者进行协商，确定一个合理的支付期限，并明确告知劳动者延迟支付的原因和预计支付时间。
   • 因财务流程等客观原因：用人单位无法立即支付工资。同样，用人单位应与劳动者进行协商，并尽快解决支付问题。

三、劳动者权益保障

如果用人单位未按规定一次性结清工资，劳动者有多种合法途径维护自身权益：

1. 与用人单位协商：首先尝试通过沟通解决问题，这是最直接、最快捷的方式。

2. 向劳动监察部门投诉：若协商无果，劳动者可向当地劳动监察部门投诉，请求其介入调查并督促用人单位支付工资。劳动监察部门有权对用人单位进行监督检查，并责令其限期支付工资。

3. 申请劳动仲裁：如问题仍未解决，劳动者可申请劳动仲裁，要求用人单位支付工资及相应的经济补偿。劳动仲裁是解决劳动争议的重要途径之一，其裁决具有法律效力。

四、建议与总结

1. 劳动者角度：在离职时，劳动者应了解自己的权益，并在必要时采取合适的法律手段来维护自己的合法权益。同时，劳动者也应保留好相关证据，如工资条、劳动合同等，以便在维权时提供有力支持。

2. 用人单位角度：用人单位应严格遵守相关法律法规，确保在劳动者离职时及时、足额支付工资。这不仅是法律义务，也是维护企业声誉和正常运营的重要措施。避免因工资支付问题引发不必要的法律纠纷和损失。

综上所述，离职时工资是否应一次性结清，主要遵循相关法律法规的规定。在特殊情况下，双方可协商确定支付时间和方式，但必须确保劳动者的合法权益不受侵害。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。