当您作为员工遇到离职申请不被公司批准的情况时，您可以按照以下步骤来有效维护自己的合法权益：
一、明确法律依据与基本权利
首先，您需要了解《中华人民共和国劳动合同法》中关于离职的相关规定。根据该法第三十七条，您有权提前三十日以书面形式通知用人单位解除劳动合同（试用期内则提前三日）。这是您的“提前通知权”，公司无权剥夺。此外，如果公司存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等违法违规行为，您还可以根据第三十八条的规定立即解除劳动合同，无需事先告知公司。
二、与公司进行沟通协商
明确表达离职意愿：您应与人力资源部门或直属上级进行坦诚沟通，明确表达您的离职意愿及原因。尝试通过协商达成共识，看是否能够找到双方都能接受的解决方案。
据理力争：如果公司提出不合理要求或拒绝批准离职，您应依据法律规定据理力争，明确指出您的权利和公司的义务。
三、正式提交离职申请并保留证据
书面提交：按照公司规定的流程，以书面形式正式提交离职申请，并注明具体离职日期。这是确保您离职意愿被正式记录的重要步骤。
保留证据：妥善保存离职申请的副本、邮寄单据或电子邮件记录等证据。这些证据在后续可能的法律纠纷中将成为您维护权益的重要依据。
四、寻求外部帮助
劳动监察部门：如果公司拒绝批准离职且协商无果，您可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权介入调查并督促公司合规处理您的离职申请。
法律咨询：在此过程中，如果您对法律条款或程序有疑问，可以考虑咨询专业律师。律师将为您提供更具体的法律建议和支持，帮助您更好地维护自己的权益。
五、申请劳动仲裁
如果上述措施均未能解决问题，您可以在离职后一年内向劳动争议仲裁委员会提起仲裁申请。仲裁委员会将依法审理您的案件，并作出裁决。如果公司不履行裁决，您还可以进一步向法院申请强制执行。
六、特殊情况下的即时离职
如果公司存在严重违法违规行为（如未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等），您有权根据《劳动合同法》第三十八条的规定立即离职，并无需等待公司批准。在这种情况下，您应确保收集并保留相关证据，以证明公司的违法违规行为。
总结：
面对离职不批的情况，您应充分了解并行使自己的法律权利。通过沟通协商、正式提交离职申请并保留证据、寻求外部帮助直至申请劳动仲裁等步骤，您可以有效维护自己的合法权益。同时，我也建议公司在处理员工离职时遵守法律法规，构建和谐的劳动关系环境。