结论：
- 一般情况下，一个人不能同时与两个单位签订全日制劳动合同。这是因为全日制劳动合同要求劳动者全身心投入工作，若同时与两家单位签订，可能会因精力分散而无法兼顾，进而影响工作的正常开展，甚至损害用人单位的合法权益。
- 但在特定情况下，如非全日制用工或经过用人单位同意，劳动者可以与多个用人单位建立劳动关系。
法律分析：
一般情况下的限制
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者原则上只能与一个用人单位建立全日制劳动关系。该法第三十九条明确规定，若劳动者同时与其他用人单位建立劳动关系，对完成本单位的工作任务造成严重影响，或者经用人单位提出拒不改正的，用人单位有权解除劳动合同。这一条款体现了法律对全日制劳动关系排他性的保护，旨在确保劳动者能够全身心地投入到一份工作中，保障用人单位的合法权益。
特殊情况下的允许
非全日制用工：
- 法律依据：《中华人民共和国劳动合同法》第六十九条允许非全日制用工的劳动者与一个或一个以上用人单位订立劳动合同，但后订立的劳动合同不得影响先订立的劳动合同的履行。
- 特点：非全日制用工形式灵活，工作时间相对较短，一般平均每日不超过四小时，每周累计不超过二十四小时。这种用工模式允许劳动者在不影响先订立劳动合同履行的情况下，与多个用人单位建立劳动关系，以增加收入或满足其他需求。
- 实例：如某大学生利用课余时间在咖啡店兼职，同时在教育机构做辅导老师，只要总工作时间不超过法定限制，且不影响各单位的工作任务完成，这种情况是被法律允许的。
经过用人单位同意：
- 条件：在特殊情况下，如果劳动者能够与其中一家用人单位协商一致，并获得该用人单位的同意，且能够合理安排工作时间，确保不影响本单位工作任务的完成，那么劳动者也可以与另一家单位签订劳动合同。
- 实例：如某科研人员因特殊专业技能被其他科研机构急需，在原单位充分评估并同意的前提下，可以参与新机构的项目研究工作，前提是不影响原单位的本职工作。这种情况下，劳动者虽然与两个单位建立了劳动关系，但并未违反法律的排他性原则，因为已经获得了原单位的同意。
风险与建议
同时与多家单位签订劳动合同存在一定风险，如工作任务冲突、工作失误等，可能引发劳动纠纷。因此，劳动者在考虑签订多份劳动合同时应谨慎权衡，并确保自身行为符合法律规定和用人单位的要求。具体建议如下：
- 合理安排工作时间：确保能够高质量、按时完成各自单位分配的工作任务，避免因兼职导致的工作质量下降或延误。
- 获得用人单位同意：在签署第二份劳动合同前，应事先告知并征得两家用人单位的明确同意，最好是书面同意，以明确双方的权利和义务。
- 注意竞业禁止等冲突问题：在兼职过程中，应严格遵守竞业禁止等相关规定，防止因信息泄露或利用给原用人单位造成损失。
- 关注社会保险缴纳和工伤保险责任归属：双重劳动关系可能导致社会保险缴纳混乱，影响劳动者的社保权益。在发生工伤时，责任归属也可能变得复杂且难以确定。因此，劳动者应关注这些问题，并在必要时寻求法律帮助。
综上所述，劳动者在签订劳动合同前应仔细了解相关法律法规和用人单位的具体要求，确保自己的行为合法合规，避免可能的法律风险。如有任何疑问或需要进一步的法律指导，可以直接向我咨询。