柜员误收100元假币被罚款20000元，这一处罚行为本身没有直接、明确的法律依据，且可能存在不合理性。以下从不同角度进行分析：

1. 从银行内部管理角度
   银行作为金融机构，有权根据内部规章制度对员工的工作失误进行处罚，但处罚应当合理且符合法律规定。误收假币属于工作疏忽，银行可以依据内部规定对柜员进行警告、扣减绩效等处罚，但罚款金额应当与员工的过错程度、收入水平相匹配。罚款20000元显然过高，可能违反了《劳动合同法》中关于用人单位不得克扣劳动者工资的强制性规定。根据《劳动合同法》第三十条，用人单位扣减工资不得超过劳动者当月工资的20%，且扣除后不得低于当地最低工资标准。若柜员月工资远低于20000元，这一处罚可能构成违法。

2. 从行政处罚角度
   根据《中国人民银行法》和《人民币管理条例》，只有中国人民银行或其授权的机构才有权对违反人民币管理规定的行为进行行政处罚，且处罚对象通常是单位而非个人。柜员作为个人，误收假币不属于行政违法行为，不应由行政机关直接对其罚款。若银行以“内部罚款”名义对柜员进行高额处罚，实际上是在行使行政处罚权，这超出了其法定权限，可能构成违法。

3. 从刑事责任角度
   误收假币与故意持有、使用假币有本质区别。根据《刑法》第一百七十二条，只有明知是假币而持有、使用，且数额较大的，才构成犯罪。柜员因疏忽误收假币，主观上无故意，不构成犯罪，也不应承担刑事责任。银行若以此为由对柜员进行高额罚款，缺乏法律依据。

4. 建议与救济途径

   • 若柜员认为银行处罚不合理，可先与银行协商，要求调整处罚金额或方式。
     
   • 若协商无果，可向当地劳动监察部门投诉，主张银行处罚违法，要求撤销或调整处罚。
     
   • 若银行处罚涉及克扣工资，柜员可依据《劳动合同法》向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求银行补发工资并赔偿损失。

总结：银行对柜员误收假币的行为进行处罚是合理的，但罚款20000元缺乏法律依据，且可能违反劳动法规定。柜员可通过协商、投诉或仲裁等途径维护自身合法权益。如有进一步疑问，欢迎随时向我咨询。