结论：新能源汽车未缴纳购置税但已购买全部保险，上路是否合法需分情况讨论，主要取决于是否完成车辆登记上牌手续。

1. 若已完成车辆登记上牌（含临时号牌），上路合法
   根据《道路交通安全法》第八条，机动车经公安机关交通管理部门登记后，方可上道路行驶。购置税是车辆购置环节的税款，其缴纳与否不影响车辆登记上牌的合法性（但未缴税可能导致无法完成最终登记）。只要车辆已取得合法号牌（含临时号牌），且已投保交强险（商业险非强制），即可合法上路。
   例外情形：若因未缴购置税被税务机关采取强制措施（如扣留车辆），则不得上路。

2. 若未完成车辆登记上牌，上路违法
   未缴纳购置税可能导致无法通过税务核验，进而无法完成车辆登记（如领取行驶证、号牌）。此时车辆属于“未登记机动车”，根据《道路交通安全法》第九十五条，上路行驶将被扣留机动车，处警告或20-200元罚款，并需补办手续。

3. 购置税与保险的法律关系

   • 购置税是行政义务，由《车辆购置税法》规范，未缴纳可能面临税务处罚（如滞纳金、罚款），但不影响交通管理部门对车辆上路资格的认定（前提是已登记）。
     
   • 保险是民事合同关系，交强险是法定强制险，未投保不得上路；商业险是自愿购买，不影响合法性。

建议：

1. 尽快补缴购置税（自购车之日起60日内申报缴纳，逾期按日加收万分之五滞纳金），避免税务风险。
   
2. 确认车辆是否已完成登记上牌，若未完成，需同时办理税务和登记手续。
   
3. 保留购车发票、完税证明等材料，以备查验。
   

如有其他细节需要进一步分析（如购车时间、税务流程等），可直接向我咨询。