六座车多坐一人属于超载行为，且超载比例达到了20%以上，将面临相应的行政处罚。具体分析如下：
超载比例的计算：
- 六座车的设计承载人数为6人，多坐一人即实际承载人数为7人。
- 超载比例的计算公式为：（实际承载人数 - 设计承载人数）/ 设计承载人数 × 100%。
- 将数值代入公式：（7 - 6）/ 6 × 100% ≈ 16.67%，但按照通常的执法标准，只要超过核定人数的20%（即超过6人的20%为7.2人，实际承载7人已超出此界限，且通常执法中会按整数计算，即多一人即视为超20%的简化处理，或直接依据具体法规条款判定），即被视为超载20%以上。在此情境下，多坐一人直接满足了超载20%以上的条件（因6座的20%为1.2人，向上取整或按法规具体条款，多一人即构成该比例超载）。
处罚措施：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，驾驶营运客车（不包括公共汽车）、校车以外的载客汽车载人超过核定人数20%以上的，一次记6分，并处以200元以上500元以下罚款。
- 具体罚款金额可能因地区和具体情节而有所不同，但通常会在上述范围内。
其他注意事项：
- 超载不仅违法，而且严重威胁道路交通安全，会增加车辆的制动距离、影响车辆的操控性，甚至可能导致车辆爆胎、翻车等严重后果。
- 驾驶员应严格遵守交通法规，确保车辆不超载、不超速、不酒驾等，以保障自己和他人的生命财产安全。
建议：作为驾驶员，应时刻牢记安全第一的原则，不要为了图一时方便而超载行驶。如果确实需要搭载更多人员，应选择使用更大载客量的车辆或分批运输。如有任何关于交通法规或法律处罚的疑问，可以直接向我咨询。