结论前置：离职当天，劳动者在一般情况下有权拒绝加班，但这一权利并非绝对，受到特定情形和合同约定的限制。以下是对这一问题的详细分析：

法律基础与权利阐述

根据《中华人民共和国劳动法》的相关规定，用人单位因生产经营需要延长工作时间的，必须与工会和劳动者协商一致，且加班时间有明确的法律上限。这意味着，在离职当天，只要劳动关系尚未正式终止，劳动者依然享有拒绝未经协商或超出法定时间的加班要求的权利。具体来说：

• 《劳动法》第四十一条：用人单位由于生产经营需要，经与工会和劳动者协商后可以延长工作时间，一般每日不得超过一小时；因特殊原因需要延长工作时间的，在保障劳动者身体健康的条件下延长工作时间每日不得超过三小时，但是每月不得超过三十六小时。

特殊情况下的加班义务

然而，劳动者的拒绝权并非绝对。《劳动法》第四十二条列出了几种特殊情形，在这些情形下，即便劳动者处于离职当天，也可能需要配合加班，包括：

• 发生自然灾害、事故等紧急情况，威胁到劳动者生命健康和财产安全；
• 生产设备、交通运输线路、公共设施发生故障，必须及时抢修以维护生产和公众利益；
• 其他由法律、行政法规规定的特殊情形。

在这些特殊情况下，加班不再受限于常规的协商和时间规定，劳动者有义务配合用人单位进行必要的加班工作，并且用人单位应按照法律规定支付加班报酬。

合同与公司规定的考量

除了上述法律规定外，劳动者在离职当天的加班义务还可能受到劳动合同和公司内部规定的影响。如果劳动合同中明确规定了加班条款，或者公司有明确的加班要求，并且这些要求不违反法律法规，那么劳动者在离职当天仍需遵守这些约定。特别是当工作交接尚未完成时，按照合同约定或公司要求加班可能是必要的。

实际操作中的建议

1. 与用人单位沟通：在离职当天，建议劳动者与用人单位保持沟通，明确表达自己对加班的意愿和态度。如果确实需要加班，可以协商加班的时间和报酬等事宜。
2. 拒绝违法加班：对于未经协商或超出法定时间的加班要求，劳动者有权拒绝，并可以向相关部门投诉用人单位的违法行为。
3. 保留证据：如果劳动者因拒绝加班而遭到用人单位的不当对待或处罚，应保留相关证据，以便在必要时维护自己的合法权益。

可能的法律后果

如果用人单位违反法律规定强制劳动者加班，劳动者可以向劳动保障行政部门投诉，用人单位可能会受到警告、责令限期改正以及罚款等处罚。同时，劳动者也有权依法解除劳动合同，并要求用人单位支付经济补偿。

综上所述，离职当天劳动者是否可以拒绝加班，需综合考虑法律规定、特殊情况、合同及公司规定等多个因素。在行使权利的同时，也应注重与用人单位的沟通与协作，以实现双方利益的平衡。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。