结论前置：员工离职是否能马上就走，这并非一个简单的是非问题，而是取决于多种具体情况。在用人单位存在过错或双方协商一致的情况下，员工可以马上离职；否则，正式员工需提前30天、试用期员工需提前3天以书面形式通知用人单位后方可离职。
可以马上离职的情形
用人单位存在过错：
- 当用人单位未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件时，例如工厂未为危险工作配备必要的防护用具，员工有权立即解除劳动合同。
- 若用人单位未及时足额支付劳动报酬，如公司长期拖欠工资，员工同样可以即时解除合同。
- 用人单位未依法缴纳社会保险费也是员工可以马上离职的合法理由。
- 如果用人单位的规章制度违法并损害了劳动者权益，比如公司规定迟到扣全月工资，员工也有权立即解除合同。
- 劳动合同因欺诈、胁迫等手段订立而无效时，员工可以马上离职。
- 当用人单位强迫劳动或危及员工安全时，如使用暴力、威胁或强令冒险作业，员工同样可以立即离职。
双方协商一致：
- 若员工与用人单位就离职时间等事宜达成一致意见，双方可以签订书面协议或通过明确的口头约定来安排员工立刻离职。这种协商一致体现了当事人的意思自治，法律对此予以尊重。例如，员工因特殊紧急情况需要立即离职，而单位也同意其即刻离职。
不能马上离职，需提前通知的情形
正式员工：
- 根据《劳动合同法》的规定，正式员工需提前30日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。这是为了给用人单位足够的时间进行工作交接和人员安排。例如，员工小李需提前30天提交辞职信，并完成工作交接等事宜。
试用期员工：
- 试用期员工需提前3日通知用人单位，才可解除劳动合同。虽然提前通知时间较短，但仍需按规定执行。例如，小张在试用期内需提前3天向公司说明离职意向，并完成工作交接等流程。
法律责任与建议
- 违法离职责任：若员工在未满足上述可以马上离职的条件时擅自离职，可能构成违法，并需承担因此给用人单位造成的损失赔偿责任。这包括但不限于因员工突然离职导致的业务中断、客户流失等直接和间接损失。
- 保持良好沟通：建议员工在离职前尽量与用人单位保持良好的沟通和关系，通过协商解决问题，避免不必要的纠纷和损失。同时，员工也应了解自己的合法权益，确保在离职过程中不受侵害。
- 办理离职手续：无论员工何时离职，都应按照法律法规的要求和公司的规定办理离职手续，包括结算工资、支付经济补偿（如有）、归还公司财物等。这有助于维护员工的职业声誉和避免后续的法律纠纷。
综上所述，员工离职是否能马上就走，需根据具体情况判断。在用人单位存在过错或双方协商一致时，员工可马上离职；否则，应按规定提前通知用人单位，以确保离职过程的合法性和顺畅性。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。