结论：危险品车司机开车玩手机导致车祸，与押运员的关系需根据具体情况分析，可能涉及押运员是否尽到监督、提醒义务，以及是否共同实施了违法行为等因素。以下从不同角度进行详细分析：
押运员的监督义务：
- 根据相关交通运输法规，押运员在危险品运输过程中负有监督司机安全驾驶的义务。这包括监督司机是否遵守交通规则，是否保持专注驾驶等。
- 如果押运员发现司机开车玩手机等危险行为，但未及时提醒或制止，导致车祸发生，那么押运员可能因未尽到监督义务而承担一定的法律责任。这种责任可能是行政责任，如被交通运输管理部门处罚，也可能是民事责任，如对事故造成的损失承担部分赔偿责任。
押运员与司机的共同行为：
- 如果押运员不仅未制止司机开车玩手机的行为，还与司机共同实施了其他违法行为，如超速、超载等，那么押运员与司机可能构成共同违法或共同犯罪（在构成犯罪的情况下）。
- 在这种情况下，押运员与司机将共同对车祸的后果承担责任，包括民事赔偿责任和可能的刑事责任。
押运员无过错的情况：
- 如果押运员已经尽到了监督义务，及时提醒或制止了司机开车玩手机的行为，但司机仍坚持违法驾驶并导致车祸发生，那么押运员通常不承担法律责任。
- 在这种情况下，车祸的责任应完全由司机承担，包括民事赔偿责任和可能的刑事责任。
法律背景与建议：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，驾驶机动车时不得有拨打接听手持电话、观看电视等妨碍安全驾驶的行为。司机开车玩手机属于违法行为，应承担相应的法律责任。
- 押运员作为危险品运输过程中的重要参与者，应严格履行监督义务，确保运输安全。如果发现司机有危险行为，应及时提醒或制止，并报告相关部门。
- 在车祸发生后，应尽快报警并保护现场，配合相关部门进行调查。同时，根据事故责任认定结果，依法承担相应的法律责任。
可能法律后果：
- 如果押运员未尽到监督义务，可能面临行政处罚或民事赔偿。
- 如果押运员与司机共同实施了违法行为，可能构成共同违法或共同犯罪，面临更严重的法律后果。
- 如果押运员已经尽到了监督义务，则通常不承担法律责任。
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