结论：在电动车相撞且无人受伤，对方离开现场后，你事后报警要求责任鉴定书是可以的。这一行为有助于明确事故责任，预防后续可能出现的纠纷。

详细分析：

1. 报警的合法性：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，发生交通事故后，当事人应当立即停车，保护现场，并迅速报告执勤的交通警察或者公安机关交通管理部门。虽然你的情况中无人受伤，但对方离开现场可能构成逃逸行为（如果对方明知发生事故而故意离开），你有权报警并要求处理。

2. 责任鉴定书的作用：

   • 责任鉴定书是公安机关交通管理部门根据事故现场勘查、调查取证等程序，对事故责任进行划分后出具的正式文书。它具有法律效力，是处理交通事故、确定赔偿责任的依据。
   • 在你描述的情况下，即使无人受伤，责任鉴定书也能明确双方的责任比例，为后续可能出现的纠纷提供有力的证据支持。

3. 后续纠纷的预防：

   • 电动车相撞后，即使当时看似没有造成人员伤亡或财产损失，但后续可能因车辆损坏、隐藏伤势等问题产生纠纷。
   • 有了责任鉴定书，你可以更明确地知道自己在事故中的责任，从而在处理后续问题时更加有理有据。

4. 实际操作建议：

   • 尽快报警，并向警方详细描述事故经过，包括时间、地点、对方车辆特征、行驶方向等信息。
   • 如果可能，尽量收集现场照片、视频等证据，以便警方更准确地判断事故责任。
   • 配合警方的调查工作，提供必要的协助和信息。

5. 特殊情况考虑：

   • 如果对方确实不知情而离开现场（如未察觉到碰撞），且后续能够主动联系你并协商处理事故，那么责任鉴定书可能不是必需的。但为了保险起见，仍然建议报警并保留相关证据。
   • 如果对方拒绝配合或无法联系，那么责任鉴定书将成为你维护自身权益的重要工具。

总结与建议： 在电动车相撞且无人受伤的情况下，对方离开现场后，你事后报警要求责任鉴定书是明智之举。这有助于明确事故责任，预防后续纠纷。如果遇到任何法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律意见。